高分子化学课后习题答案 潘祖仁 第四版
假定三：稳态假定，聚合反应初期，自由基的生成速率等于自由基的消失速率，自由基浓度不变，解决了自由基浓度的表达式。
由假定三，根据具体的引发方式和终止方式，求出自由基的浓度[M·]，如常用的引发剂热引发聚合:
Ri=2fkd[I] Rt=2kt[M·]2 Ri= Rt
[M·]=(fkd/kt)1/2[I]1/2
再由假定二和假定一，将自由基浓度[M·]带入增长速率方程：
Rp=kp[M·]*[M] = kp(fkd/kt)1/2[I]1/2[M]
得到自由基聚合反应速率方程
Rp与[I]1/2成正比是双基终止造成的，Rp与[M]成正比是初级自由基形成速率远小
于单体自由基形成速率的结果。
fkd22
)[I][M],可知当单7.答：根据聚合速率与单体浓度的关系RP=kP(kt
体浓度增10倍，聚合速率也增10倍；又有公式Xn=
RPv
=，
Rtc/2+RtdC/2+D
[M]
可知数均聚合度也是增10倍。 1/2
[I]1/22fkdkt当引发剂浓度减半时，依据上述公式可知，聚合速率也变小；数均聚合度变大。 11. 答：引发剂分解属一级反应，故 -d[I]/dt = kd[I]
[I]
积分得 ln0=kd
[I]
v=
kP
×
以ln
[I]0
对t作图，所的直线的斜率为kd [I]
[I]0=0.0754mol/L
kd=1.76×10-4 s-1 t1/2=
12.答：由公式k
0.693
=1.08h kd
=Ae E/RT可求得活化能E=126.5 kJ/mol。