共轭效应对酸性的影响
共轭效应：在共轭体系中原子间的一种相互影响。这种影响使得分子更稳定，内能更小，键长趋于平均化，并引起物质性质的一系列改变。
P —π共轭体系共轭体系π—π共轭体系超共轭体系COHO诱导效应随距离的增加而迅速下降。 HOOCCH2COOH PKa1 2.83 ; PKa2 5.69二元羧酸酸性比一元羧酸酸性强，且Pka1 〉PKa2 Cl酸性ClCCCOOH＞CCCOOHδδ+-CCCl场效应COOH诱导效应HCOOHPKa 4.19 3.76邻位：情况比较复杂，它包括电子、立体、邻位效应。 间位：对酸性影响不如邻、对位明显，不显示立体效应，共 轭效应受阻，主要是诱导效应，且隔了3个C。 对位：主要是共轭效应，诱导效应极弱，隔了4个C。 羧酸能与碱反应生成盐和水，也能和活泼的金属作用放出氢气。
RCOOH+NaOHRCOONa+H2O羧酸的酸性比碳酸强，所以羧酸可与碳酸钠或碳酸氢钠反应生成羧酸盐，同时放出CO2，用此反应可鉴定羧酸。
RCOOH+NaHCO36
RCOONa+H2O+CO2
羧酸的碱金属盐或铵盐遇强酸（如HCl）可析出原来的羧酸，这一反应经常用于羧酸的分离、提纯、鉴别。
RCOONa+HClRCOOH+NaCl不溶于水的羧酸可以转变为可溶性的盐，然后制成溶液使用。如生产中使用的植物生长调节剂α-萘乙酸、2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）均可先与氢氧化钠反应生成可溶性的盐，然后再配制成所需的浓度使用。 (2) 取代基对酸性的影响 影响羧酸酸性的因素很多，其中最重要的是羧酸烃基上所连基团的诱导效应。
当烃基上连有吸电子基团（如卤原子）时，由于吸电子效应使羧基中羟基氧原子上的电子云密度降低，O—H键的极性增强，因而较易电离出H+ ，其酸性增强；另一方面，由于吸电子效应使羧酸负离子的电荷更加分散，使其稳定性增加，从而使羧酸的酸性增强。总之，基团的吸电子能力越强，数目越多，距离羧基越近，产生的吸电子效应就越大，羧酸的酸性就越强。
吸电子基团的吸电子能力增强，酸性增强
RHCXOC..OHICH2COOH BrCH2COOHClCH2COOHFCH2COOHpKa 3.12 2.90 2.86 2.59
吸电子基团的数目增加，酸性增强
CH3COOHClCH2COOHCl2CHCOOHCl3CCOOH pKa 4.76 2.86 1.26 0.64
吸电子基团距离羧基越近，酸性越强
CH3CH2CH2COOHCH2CH2CH2COOHClCH3CH CH2COOHClCH3CH2CH COOHCl pKa 4.82 4.52 4.06 2.86
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当烃基上连有给电子基团时，由于给电子效应使羧基中羟基氧原子上的电子云密度升高，O—H键的极性减弱，因而较难电离出H+ ，其酸性减弱。总之，基团的给电子能力越强，羧酸的酸性就愈弱。
给电子基团的数目增加，酸性减弱
HCOOHCH3COOHCH3CH2COOH(CH3)3CCOOHpKa 3.77 4.76 4.88 5.05
二元羧酸中，由于羧基是吸电子基团，两个羧基相互影响使一级电离常数比一元饱和羧酸大，这种影响随着两个羧基距离的增大而减弱。二元羧酸中，草酸的酸性最强。
不饱和脂肪羧酸和芳香羧酸的酸性，除受到基团的诱导效应影响外，往往还受到共轭效应的影响。一般来说，不饱和脂肪羧酸的酸性略强于相应的饱和脂肪羧酸。当芳香环上有基团产生吸电子效应时，酸性增强，产生给电子效应时，酸性减弱，例如：
NO2COOH＞ClCOOH＞COOH＞OCH3COOH pKa 3.40 3.97 4.20 4.47
COOHCOOH 〉 〉COOH 取代基的性质 +I，+C （CH3）① -I，-C （NO2）② -I> +C （X） ③ -I< +C （OH）④
例： ①
②
COOH 〉 取代苯甲酸的酸性 NO2间>对。酸性均小于苯甲酸。 NO2对>间。酸性均大于苯甲酸。 间>对。酸性均大于苯甲酸。 间>对。间>苯甲酸，对<苯甲酸。 COOH 〉CH3COOH8 CH3
③ ④
2．羧酸衍生物的生成
COOH 〉XCOOH 〉XCOOHCOOH 〉OHCOOH 〉COOHOH羧基中羟基被其它原子或基团取代的产物称为羧酸衍生物。如果羟基分别被卤素（—X）、酰氧基( —OCOR)、烷氧基（—OR）、氨基（—NH2）取代，则分别生成酰卤、酸酐、酯、酰胺，这些都是羧酸的重要衍生物。 （1）酰卤的生成 羧酸与三卤化磷、五卤化磷或亚硫酰氯等反应，羧基中的羟基可被卤素取代生成酰卤。
RORCORCOH+PCl5△OOH+PCl3△RCOCl+H3PO3RCCl+POCl3+HClOCOH+SOCl2ROCCl+SO2+HClSOCl2作卤化剂时，副产物都是气体，容易与酰氯分离。
（2）酸酐的生成 一元羧酸在脱水剂五氧化二磷或乙酸酐作用下，两分子羧酸受热脱去一分子水生成酸酐。
ROCOHOCOHRP2O5△OCCOO+H2O
RR某些二元羧酸分子内脱水生成内酐（一般生成五、六员环）。例如：
OCOH△OCO+H2OCOCOHO 邻苯二甲酸酐
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（3）酯的生成 羧酸和醇在无机酸的催化下共热，失去一分子水形成酯。
羧酸与醇作用生成酯的反应称为酯化反应。酯化反应是可逆的，欲提高产率，必须增大某一反应物的用量或降低生成物的浓度，使平衡向生成酯的方向移动。
如用同位素O18标记的醇酯化，反应完成后，O18在酯分子中而不是在水分子中。这说明酯化反应生成的水，是醇羟基中的氢与羧基中的羟基结合而成的，即羧酸发生了酰氧键的断裂。例如：
CH3OCOH+HOC2H518ORCOH+HOR'H+ORCOR'+H2OH+OCH3COC2H5+H2O18酸催化下的酯化反应按如下历程进行：
+ORCOHH+OHRCOH+R'OH..OHRCHOR'+OHOHRCOR'OH2 +OHCOR'H+ORCOR'H2OR酯化反应中，醇作为亲核试剂进攻具有部分正电性的羧基碳原子，由于羧基碳原子的正电性较小，很难接受醇的进攻，所以反应很慢。当加入少量无机酸做催化剂时，羧基中的羰基氧接受质子，使羧基碳原子的正电性增强，从而有利于醇分子的进攻，加快酯的生成。
羧酸和醇的结构对酯化反应的速度影响很大。一般α-C原子上连有较多烃基或所连基团越大的羧酸和醇，由于空间位阻的因素，使酯化反应速度减慢。不同结构的羧酸和醇进行酯化反应的活性顺序为：
RCH2COOH > R2CHCOOH > R3CCOOH
RCH2OH (伯醇) > R2CHOH (仲醇) > R3COH (叔醇)
（4）酰胺的生成 羧酸与氨或碳酸铵反应，生成羧酸的铵盐，铵盐受强热或在脱水剂的作用下加热，可在分子内失去一分子水形成酰胺。
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