110kJ/mol。
试计算混合气体中的体积分数。为使题严密，应补充什么限制条件？ 132．在298K下，下列反应的?rHm?依次为：
－
C8H18(g)＋25/2O2(g)→8CO2(g)＋9H2O(l)；?1Hm?＝－5512.4kJ·mol1
－
C(石墨)＋O2(g)→CO2(g)；?2Hm? ＝－393.5kJ·mol1
－
H2(g)＋1/2O2(g)→H2O(l)；?3Hm? ＝－285.8 kJ·mol1
－1－1
正辛烷、氢气和石墨的标准熵分别为：463.7，130.6，5.694J·K·mol。 设正辛烷和氢气为理想气体，问：
（1）298K下，由单质生成1mol正辛烷的反应的平衡常数Kp?；给出计算过程。 （2）增加压力对提高正辛烷的产率是否有利？为什么？ （3）升高温度对提高产率是否有利？为什么？ （4）若在298K及101.325kPa下进行，平衡混合物中正辛烷的摩尔分数能否达到0.1？ （5）若希望正辛烷在平衡混合物中的摩尔分数达到0.5，则在298K时，需要多大的压力才行？给出计算过程。
133．已知：原电池H2(g)|NaOH(aq)|HgO(s),Hg(l)在298.15K下的标准电动势E?＝0.926V
反应H2(g)＋1/2O2(g)＝H2O(l) △rGm?(298K)＝－237.2kJ·mol–1 物 质 Sm?(298K)/J·mol–1·K–1 Hg(l) 77.1 HgO(s) 73.2 O2(g) 205.0 （1）写出上述原电池的电池反应与电极反应(半反应)。
（2）计算反应HgO(s)＝Hg(l)＋1/2O2(g)在298.15K下的平衡分压p(O2)和△?
rHm(298.15K)。
（3）设反应的焓变与熵变不随温度而变，求HgO固体在空气中的分解温度。
134．二氧化硫是大气的主要污染物之一，是产生酸雨的罪魁祸首。大气中的二氧化硫大部分来自煤炭燃烧产生的烟气。为了减少二氧化硫对大气的污染，世界各国均大力研究“烟气脱硫”技术，开发了多种脱硫工艺，其中一种工艺是：向烟气中加入适量的氨气、水蒸气和氧气，使烟气中的二氧化硫转变为固相的硫酸按或亚硫酸铰，再将固相含硫化合物从烟气中分离出来。
有关物质的热力学数据如下（298.15K）：
θ－θ－－
物质 ΔfHm/kJ·mol1 Sm/kJ·K1·mol1
248.11 SO2（g） －296.83
H2O 188.72 －241.82
192.77 NH3（g） －45.90
0 205.03 O2（g）
240.64 (NH4)2SO3（s） －885.33
220.08 (NH4)2SO4（s） －1180.85
设气相反应为理想气体反应，反应的焓变和熵变在题给温度范围内不变。
（1）写出烟气中的二氧化硫生成亚硫酸铵（式1）和硫酸铵（式2）的化学反应方程式。
θ
（2）设反应在80℃进行，求生成(NH4)2SO3（s）和(NH4)2SO4（s）的ΔrGm和平衡常
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数Kp。
（3）设反应装置的总压力为1个标准压力，气相中二氧化硫的含量为2％（体积），并按化学反应计量关系加入氨、水蒸气、氧等物质，实际脱硫反应在80℃下进行：
（A）若二氧化硫反应生成亚硫酸铵（s），其理论脱硫率为多少？ （B）若二氧化硫反应生成硫酸铵（s），其理论脱硫率为多少？
（4）由所得结果，指出SO2按哪一种反应进行可以获得较高的脱硫率；分析促使反应向有利于高脱硫率方向进行的条件。
θ
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参考答案（13）
1 A 2 C 3 D 4 D 5 D 6 A 7 D 8 B 9 B 10 D 11 C 12 C 13 D 14 B 15 C 16 A 17 C 18 D 19 D 20 C、D 21 C 22 A
23 4C3H5N3O9＝6N2↑＋12CO2↑＋O2↑＋10H2O 324 24 （1）P2O3 P2O5 2.75 3.55
（2）－(20X－Y)kJ/mol
（3）P(s)＋O2(g)＝P2O2(s)；△H＝－(20X－Y)kJ/mol 25 A 26 D 27 A 28 D 29 A 30 A 31 B 32 A
33 CH4（g）＋2O2（g）→CO2（g）＋2H2O（1）；ΔH＝－890kJ/mol 890kJ/mol 34 B2H6（g）＋3O2（g）＝B2O3（s）＋3H2O（l）； △H＝－2165kJ/mol 1016.5kJ 35 （1）C6H12O6（s）＋6O2(g)＝6CO2(g)＋6H2O(l)；△H＝－2800kJ/mol （2）1560kJ 36 （1）2CH4（g）＋3O2（g）＝2CO（g）＋4H2O（l）；ΔH＝－1038kJ/mol
或CH4（g）＋3/2O2（g）＝CO（g）＋2H2O（l）；ΔH＝－519kJ/mol （2）8CH4＋15O2＝6CO2＋2CO＋16H2O；化学计量数不能出现分数。
37 v（H2）%＝50% v（CO）%＝40% v（CO2）%＝5% v（N2）%＝5% 38 （1）H2(g)＋1/2O2(g)＝H2O(l)；△H＝－286kJ/mol
（2）＜
（3）283a kJ＜Q＜890akJ （4）284.5akJ＜Q＜586.5a kJ
39 （1）32 114 （2）9∶22∶1 CH3OH C8H18 （3）0.5 40 A
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41 B 42 C 43 C 44 A
45 （1） （2）A、E F
46 （1）生成CaSO4沉淀有热效应
－＋
（2）HSO4不是强酸，中和过程中电离有热效应 （3）Ca(OH)不是强碱，中和过程中电离有热效应
47 （1）减少实验过程中的热量损失
（2）偏小
（3）NaOH（aq）＋HCl（aq）＝NaCl（aq）＋H2O（l）；ΔH＝40kJ/mol
（4）相等 因为中和热是指酸跟碱发生中和反应生成1mol H2O所放出的热量，与酸碱的用量无关 （5）偏小 偏小 48 （1）－53.3kJ/mol
（2）本实验方法测得的CH3COOH的中和热的实验值小于文献值，原因可能有以下三个方面：①量热计的保温瓶绝热效果不好；②酸碱溶液混合不迅速；③温度计不够精确等。
（3）因NaOH溶液易吸收CO2而使NaOH浓度下降，过量的碱能保证CH3COOH完全被中和，从而提高实验准确度。
（4）HCl；CH3COOH是弱酸，只是少部分电离，发生电离时要吸热，中和时放热较少。
49 （1）47.3
（2）原因是CH3COOH的电离为吸热反应，且反应后生成的CH3COONa水解也要吸收热量 （3）△H1＞△H3＞△H2 50 （1）③①②④
（2）在第一次使用温度计后，用相同温度的蒸馏水将其冼净 （3）NaOH（aq）＋HCl（aq）＝Na（aq）＋H2O（1）；△H＝－56.8kJ/mol （4）A、C
（5）偏小 中和过程中，醋酸和一水合氨不断电离，吸收热量，导致实验结果偏小。 51 D 52 C 53 B 54 A 55 A 56 D 57 B 58 B 59 B 60 D 61 C 62 C 63 D 64 A、C 65 A、D 66 A 67 A
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68 D
69 －74.85kJ/mol 对于一些很难用实验方法直接测定热量的化学反应的反应热可得用
“盖斯定理”间接测定
70 N2H4（g）＋NO2（g）＝3/2N2（g）＋2H2O（g）＋567.9kJ；
N2H4（g）＋2F2（g）＝N2（g）＋4HF（g）＋1126kJ。 71 △H 5＝△H1＋△H 2＋△H 3＋△H 4
72 38.2kJ/mol
73 A 74 A 75 C 76 B 77 B 78 BC 79 D
80 △H＝7.28kJ/mol
81 石墨比金刚石能量低，石墨转化为金刚石需吸收1.9kJ/mol的热量 82（1）①减小 ②增大 ③增大 （2）变小，增加，降低，增
?4CO2（g）＋6H2（g）ΔH＝－3119.6kJ/mol； 83 （1）2C2H6（g）＋7O2（g）???（2）72%
（3）烷烃分子中每增加一个CH2，燃烧热平均增加660kJ/mol左右
84 （2）式－（1）式：N2O＝N2＋1/2O2 ΔH＝－0.94 kJ/g N2O或－41.4 kJ/mol 这个热
反应方程式是N2O分解热。 （3）式－（2）式：(CH2)n＋3/2nO2＝nCO2＋nH2O ΔH＝－2.82 n kJ/g或676.8nkJ/mol 这个热反应方程式是 (CH2)n的燃烧热。 85 （1）C2H4O2；
（2）HO—CH＝CHOH；CH3COOH；HCOOCH3；C(OH)2＝CH2；HO—CH2CHO； （3）HCOOCH3；
（4）－926.4kJ/mol×1mol＝－393.5kJ/mol×n(C)＋(－241.8kJ/mol×n(H)/2－(－344.2kJ/mol)×1mol＝－393.5kJ/mol×2mol－241.8kJ/mol×2mol－(－344.2kJ/mol)×1mol＝－926.4kJ。结论正确。
86 （1）
（2）非金属元素氢化物越稳定，ΔH越小，反之亦然 （3）H2Se（g）＝Se（s）＋H2（g）；ΔH＝－81kJ/mol 87 （1）热能 小于 放热
－
（2）434 kJ·mol1
－
（3）FeO（s）＋CO（g）＝Fe（s）＋CO2（g）；ΔH＝－11 kJ·mol1
88 （1）最稳定单质为石墨。因为石墨的标准生成热为零，根据标准生成热的定义可得
（2）石墨转化成金刚石要高温高压。因金刚石的密度大于石墨的密度，高压有利于转化；又因金刚石的标准生成热为正，石墨转化成金刚石要吸热，高温有利
（3）石墨转化成C60要高温低压。因石墨转化成C60要吸热，高温有利；又因C60密
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点燃