汽车制造业排放标准-广东省(4)

2018-12-25 22:37

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B.4.3.4 气体采样器:流量0 ~0.5 L/min。

B.4.3.5 连接管:聚四氟乙烯材料胶管,用于采样气体管路的连接。

B.4.3.6 吸附管:不锈钢管或玻璃管,内装填吸附剂。见GB/T 16157-1996中9.3.5。 B.4.3.7 转子流量计:用于控制采样时通过气体采样器的气流流量,使之恒定。 B.4.3.8 流量校正器:校准采样器和转子流量计的流量。 B.4.4 吸附管采样 B.4.4.1 采样准备

B.4.4.1.1 采样前,用流量校正器校正气体采样器的流量,在采样期间,用转子流量计控制通过采样器的流速,使其保持恒定。

B.4.4.1.2 吸附管使用前应通氮气加热活化,活化温度应高于解吸温度,活化时间不少于30min,活化至无杂质峰。 B.4.4.2 样品采集

在采样地点打开吸附管,与空气采样器入气口垂直连接,调节流量在合适范围内,采集约一定体积空气,采样后,取下吸附管,密封吸附管的两端,做好标记,放入可密封的金属或玻璃容器中,应尽快分析。

若现场大气中含有较多颗粒物,可在采样管前连接过滤头。记录采样时间、采样流量、温度和大气压。

B.4.4.3 现场空白样品的采集

将活化后的采样管运输到采样现场,取下聚四氟乙烯帽后立即重新密封,不参与样品采集,并同已采集样品的采样管一同存放。每次采集样品,都应采集至少一个现场空白样品。 B.4.5 吸附管样品的分析 B.4.5.1 色谱柱的选择

根据预计的排放有机物(种类、浓度),选择一条能提供分离良好的出峰较快的色谱柱。可以通过文献检索、色谱柱制造商、调查污染源排放等方式了解有关的信息。 B.4.5.2 色谱操作条件的建立

根据生产商提供的说明书来操作气相色谱仪。根据标准、试验确定分析的最优条件,即能使预计分析的物质有良好的分离效果且最短的分析时间。 B.4.5.3 标准曲线的建立

使用与有机物相应的气体标准或液体标准,选择合适的浓度,每种有机物至少使用4个不同标准浓度点,并各标准样品配制好后注入吸附管,为标准系列。用热解吸气相色谱法分析吸附管标准系列,以各组分的含量(μg)为横坐标,峰面积为纵坐标,绘制标准曲线。 B.4.5.4 测定

每支样品吸附管及未采样管,按标准系列相同的热解吸气相色谱分析方法进行分析,以保留时间定性、峰面积定量。 B.4.5.5 计算

B.4.5.5.1按以下公式计算标准状态在每一种有机物的浓度。

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Cc?式中:

m VndRCc——标准状态下干空气中有机物的浓度,mg/m3;

m——通过校准曲线得到的吸附管(包括水分收集器)中有机物的质量,μg; Vnd——标准状态下干采气体积,L; R——回收实验得出的回收率,无量纲。

B.4.5.5.2 应按下式计算所采空气样品中总挥发性有机化合物(TVOC)的浓度:

CTVOC??Cc

i?1i?n式中:CTVOC——标准状态下所采空气样品中TVOC的浓度,mg/m3 。

注:1这里是指对汽车制造企业使用较多的挥发性有机化合物进行定量加和,包括:甲苯、

二甲苯、三甲苯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、正丁醇、丁酮、丙酮、苯、甲基异丁基酮、环己酮、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚等。可根据预其调查结果和实际监测条件作适当调整。对未识别峰,可以甲苯计。

2 当与挥发性有机化合物有相同或几乎相同的保留时间的组分干扰测定时,宜通过选择适当的气相色谱柱,或通过更严格地选择吸收管和调节分析系统的条件,将干扰减到最低。

B.4.6 质量控制和质量保证 B.4.6.1 吸附管回收实验

在预测和识别所有相关的污染物后,应就相关的污染物对采样系统做适当回收试验。按照吸

附管采样法,在采样现场进行回收研究。使用两套完全相同的采样装置,一套加标,另一套不加标。在烟道或者无组织监测点中并列两采样管,采样管应放在同一断面上,相距2.5cm。采样前在加标装置的吸附管中加入所有预计的化合物(气态或液态)。加标量应是不加标装置收集量的40~60%左右。两套装置同时采集管道气体,使用相同的仪器和方法分析两套装置采集的吸附管样品,重复测试共3次。按以下公式计算每一加标物质的平均回收率(R):

R?式中:

R——回收实验得出的回收率,无量纲; t——加标样品测定的浓度,mg/m3; u——未加标样品测定的浓度,mg/m3; Vs——加标样品的采气体积,L; S——加标物质的质量,mg。

(t?u)?VSS

重复回收试验三次,求取平均值,以保证试验过程的可靠性。平均回收率的有效范围为:0.70

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B.4.6.2 吸附管采样法的其它要求

B.4.6.2.1 (可选)测试样品吸附效率。如果可能穿透,应测试吸附效率。吸附管后部分的结果超过总量(前后部分之和)的10%,则认为已经穿透。

B.4.6.2.2 采样器或流量计应按规定校准。采样后流量变化大于5%,但不大于20%,应进行修正;流量变化大于20%,应重新采样。 B.4.6.3 方法的性能指标

由于不同污染源的样品含有不同的物质,因此不能有精确的检出下限。典型的气相色谱技术有 5~10%的相对偏差。

本方法精密度:平行样偏差在不大于5%。 本方法准确度:偏差在不大于10%。 B.4.6.4 干扰和消除

B.4.6.4.1 定期分析无烃空气或氮气的空白实验以保证分析系统没有被污染。

B.4.6.4.2 高浓度和低浓度的样品或标准物质交替分析时可能出现交叉污染,最好的解决办法是在分析不同类型样品时彻底地清洗GC进样器。

B.4.6.4.3 当样品中含有水蒸气时,测定水蒸气含量并修正气态有机物的浓度。 B.4.6.4.4 每个样品的气相色谱分析时间必须足够长,以保证所有峰都能洗脱。

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二、 广东省《表面涂装(汽车制造业)

挥发性有机化合物排放标准编制说明》(征求意见稿)

编制说明

《汽车制造业挥发性有机物排放标准》课题组

二〇一〇年五月

《广东省表面涂装(汽车制造业)挥发性有机化合物排放标准》制定主管部门:

广东省环境保护厅

《广东省表面涂装(汽车制造业)挥发性有机化合物排放标准》起草单位:

II

华南理工大学

《广东省表面涂装(汽车制造业)挥发性有机化合物排放标准》参与起草单位:

广东省环境研究院

目 录

1 标准制定的必要性和工作过程 ........................................................................................... 1

1.1标准制定的必要性 ..................................................................................................... 1

III


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