5. 计算NaOH溶液与HCl溶液的体积比。 (五)记录和计算：
1. 0.1mol.L-1NaOH溶液和0.1mol.L-1HCl溶液的配制 浓 HCl溶液体积= 固体NaOH的质量= 列出算式并算出答案 2. NaOH溶液与盐酸溶液浓度的比较 (1) 以甲基橙为指示剂 (2) 以酚酞为指示剂
次序 记录 项目 Ⅰ Ⅱ Ⅲ NaOH终读数(mL) NaOH初读数(mL) V NaOH (mL) HCl终读数(mL) HCl初读数(mL) V HCl (mL) V NaOH/ V HCl V NaOH/ V HCl 个别测定误差 平均偏差 相对平均偏差 (六)结果与讨论：(略)
思 考 题
1. 滴定管在装入标准溶液前为什么要用此溶液淌洗内壁2—3次？用于滴定的锥形瓶或烧杯是否需要干燥？ 要不要用标准溶液淌洗？为什么？
2. 为什么不能用直接配制法配制NaOH标准溶液？
3. 配制HCl溶液及NaOH溶液所用的水的体积，是否需要准确量度？ 为什么？ 4. 装NaOH溶液的瓶或滴定管，不宜用玻塞，为什么？
5. 用HCl溶液滴定NaOH标准溶液时是否可用酚酞作指示剂？
6. 在每次滴定完成后，为什么要将标准溶液加至滴定管零点或零点附近，然后进行第二次滴定？
7. 在HCl溶液与NaOH溶液浓度比较的滴定中，以甲基橙和酚酞作指示剂，所得的溶液体积比是否一致？ 为什么？
实验八 酸碱溶液浓度的标定
一. 实验目的
1. 进一步练习滴定操作。
2. 学习酸碱溶液浓度的标定方法。
二. 实验原理
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标定酸溶液和碱溶液所用的基准物质有多种，本实验中各介绍一种常用的。
用酸性基准物质邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)以酚酞为指示剂标定NaOH标准溶液的浓
COOHCOOK，其中只有一个可电离的H+离子。标
度。邻苯二甲酸氢钾的结构式为：定时的反应式为：
KHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+ H2O
邻苯二甲酸氢钾用作基准物质的优点：（1）易于获得纯品；（2）易于干燥，不吸湿；（3）摩尔质量大，可相对降低称量误差。
用无水Na2CO3为基准物标定HCl标准溶液的浓度。由于Na2CO3易吸收空气中的水分，因此采用市售基准试剂级的Na2CO3时应预先于180℃下使之充分干燥，并保存于干燥器中，标定时常以甲基橙为指示剂。
NaOH标准溶液与HCl标准溶液的浓度，一般只需要标定其中一种，另一种则通过NaOH溶液与HCl溶液滴定的体积比算出。标定NaOH溶液还是HCl溶液，要视采用何种标准溶液测定何种样品而定。原则上，应标定测定时所用的标准溶液，标定的条件与测定的条件应尽可能一致。
三. 试剂
0.1mol.L-1HCl标准溶液，0.1mol.L-1NaOH标准溶液，邻苯二甲酸氢钾(A.R)，甲基橙指示剂，酚酞指示剂。
四. 实验步骤
本实验只标定HCl标准溶液 1. HCl标准溶液浓度的标定： 在电子分析天平上，准确称取已烘干的无水碳酸钠三份(其重量按消耗20-40mLHCl溶液计，请自己计算)，置于3只250mL锥形瓶中，加水约30mL，温热，摇动使之溶解，以甲基橙为指示剂，以0.1mol.L-1HCl标准溶液滴定至溶液由黄色转变为橙色，即为终点。记下HCl标准溶液的耗用量，重复测定三次，并计算出HCl标准溶液的浓度(cHCl)。三份测定的相对平均误差小于0.2%，否则应重测。
2. NaOH标准溶液浓度的标定：准确称取三份已在105-110℃烘干1小时以上的邻苯二甲酸氢钾(A.R)，每份1-1.5g（取此量的依据是什么？）。放入250mL锥形瓶中，用50mL煮沸后刚刚冷却的水使之溶解(如没有完全溶解，可稍微加热)。冷却后加入2滴酚酞指示剂，用NaOH标准溶液滴定至溶液呈微红色半分钟内不退，即为终点。三份测定的相对平均误差小于0.2%，否则应重测。
五. 记录和计算
1. HCl溶液的标定。 2. HCl标准溶液的浓度。 次序 记录项目 Ⅰ Ⅱ Ⅲ 称量瓶+ Na2CO3 (前)g 称量瓶+ Na2CO3 (后)g Na2CO3的质量g HCl 终读数 mL
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HCl初读数 mL VHCl mL cHCl mol.L-1 平均cHCl mol.L-1 个别测定的绝对误差 相对平均误差 C1=2mⅠ/ (105.99VHClⅠ) C2=2mⅡ/ (105.99VHClⅡ) C3=2mⅢ/ (105.99VHClⅢ) （式中m为基准物质量） CNaOH= cHCl3VHCl /VNaOH 3. 讨论（略）。
思 考 题
1. 溶解基准物Na2CO3所用水的体积是否需要准确量度？ 为什么？ 2. 用于标定的锥形瓶，其内壁是否要预先干燥？ 为什么？
3. 用Na2CO3为基准物质标定HCl溶液时，为什么不用酚酞作指示剂？ 4. 如果NaOH标准溶液在保存过程中吸收了空气中的CO2，用该标准溶液滴定盐酸，以甲基橙为指示剂，用NaOH溶液原来的浓度进行计算会不会引入误差？ 若用酚酞为指示剂进行滴定，有怎样？
5. KHC8H4O4是否可用作为标定HCl溶液的基准物？ 6. 举例说明标准溶液有哪几种配制方法？ 应如何配制？
实验九 碱液中NaOH及Na2CO3含量的测定
（双指示剂法）
一. 实验目的
1. 初步掌握移液管、容量瓶的使用方法。 2. 学习容量瓶、移液管的校准方法。
3. 了解双指示剂法测定碱液中NaOH和Na2CO3含量的原理。 4. 了解混合指示剂的使用及其优点。
二. 实验原理
碱液中NaOH和Na2CO3的含量，可以在同一份试样中用两种不同的指示剂来测定，这种测定方法即所谓“双指示剂法”。此法方快速，在生产中应用普遍。
常用的两种指示剂是酚酞和甲基橙。在试液中先加酚酞，用盐酸标准溶液滴定至红色刚刚退去。由于酚酞的变色范围在pH8—10，此时不仅NaOH完全被中和，Na2CO3也被滴定成NaHCO3，记下此时HCl标准溶液的耗用量V1。再加入甲基橙指示剂，溶液呈黄色，滴定至终点时呈橙色，此时NaHCO3被滴定成H2CO3，HCl标准溶液的耗用量V2。根据V1、V2可以计算出试液中NaOH和Na2CO3的含量x，计算式如下：
xNaOH=( V1-V2)3cHCl3MNaOH/V试 x Na2CO3=V23cHCl3M Na2CO3/V试
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式中：c—浓度，单位为mol.L-1；
x—NaOH或Na2CO3的含量，单位为g.L-1； M—物质的摩尔质量，单位为g.moL-1；
V—溶液的体积，单位为mL。
双指示剂中的酚酞指示剂可用甲酚红和百里酚蓝混合指示剂代替。甲酚红的变色范围为6.7(黄)—8.4(红)，百里酚蓝的变色范围为8.0(黄)—9.6(红)，混合后的变色点是8.3，酸色呈黄色，碱色呈紫色，在pH8.2时为樱桃色，变化敏锐。
三. 试剂
0.1 mol.L-1HCl标准溶液，甲酚红和百里酚蓝混合指示剂，甲基橙指示剂，酚酞指示剂。
四. 实验步骤
1. 容量瓶、移液管的使用及相对校准：
（1） 洗净1支25mL移液管，认真、多次练习移液管的使用方法。
（2）取清洁、干燥的250mL容量瓶1只，用25mL的移液管准确移取纯水10次，放入容量瓶中(在此处，应强调操作的准确，而不是快速)。然后观察液面最低点是否与标线相切，如不相切，应另作标记。经相互校准后，此容量瓶与移液管可配套使用。
2. 用移液管准确移取碱液25mL，加酚酞指示剂1滴(或混合指示剂2滴)，用0.1 mol.L-1HCl标准溶液滴定，边滴边充分摇动，以免局部酸度太高，使Na2CO3直接被滴至H2CO3。滴定至酚酞恰好褪色为止，此时即为终点，记下所用标准溶液的体积V1。然后再加2滴甲基橙指示剂，此时溶液呈黄色，继续用HCl标准溶液滴定至溶液呈橙色，此时即为终点，记下所用HCl溶液的体积V2。
五. 记录与计算(略) 六. 结果与讨论（略）
思 考 题
1. 碱液中的NaOH及Na2CO3含量是怎样测定的？ 2. 如欲测定碱液的总碱度，应采用何种指示剂？ 试拟出测定步骤及以Na2Og.L-1表示的总碱度的计算公式。
3. 某固体试样，可能含有Na2HPO4和NaH2PO4及惰性杂质。试拟定分析方案，测定其中Na2HPO4和NaH2PO4的含量。注意考虑以下问题：(1)方法原理；(2)用什么标准溶液；(3)用什么指示剂；(4)测定结果的计算公式。
4.有一碱液，可能为NaOH或NaHCO3或Na2CO3或共存物质的混合液。用标准溶液滴定至酚酞终点时，耗去酸V1mL，继续以甲基橙为指示剂滴定至终点时又耗去酸V2mL 。根据V1、与V2的关系判断该碱液的组成： 关系 V1＞V2 V1＜V2 V1=V2 V1=0 V2＞0 V1＞0 V2=0
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组成
实验十 EDTA标准溶液的配制和标定
一. 实验目的
1. 学习EDTA标准溶液的配制和标定方法。 2. 掌握络合滴定的原理，了解络合滴定的特点。 3. 熟悉钙指示剂的使用。
二. 实验原理
乙二胺四乙酸，简称EDTA，常用H4Y表示，难溶于水，常温下其溶解度为0.2g.L-1(mol.L-1)，在分析实验中通常使用其二钠盐配制标准溶液。其钠盐的溶解度为120 g.L-1，可配成0.3mol.L-1以上的溶液，其水溶液的pH=4.8，其标准溶液通常采用间接法配制。
标定EDTA溶液常用的基准物有Zn、ZnO、CaCO3、Bi、Cu、MgSO4.7H2O、Hg、Ni、Pb等。通常选用其中与被测物组分相同的物质作基准物，这样，可减小误差。
EDTA溶液若用于测定水、石灰石或白云石中CaO、MgO的含量，则宜用CaCO3为基准物。首先可加HCl溶液，其反应如下：
CaCO3+2HCl= CaCl2+CO2+ H2O
然后把溶液转移到容量瓶中并稀释，制成钙标准溶液。吸取一定量钙标准溶液，调节酸度至pH≥12，用钙指示剂，以EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变成纯蓝色，即为终点。其变色原理如下：
用“H3Ind” 表示钙指示剂，在水溶液中的离解为：
H3Ind→ 2H++HInd2-
在pH≥12的溶液中，HInd2-离子与Ca2+离子形成比较稳定的络离子，反应如下：
HInd2- +Ca2+→CaInd-+ H+ 纯蓝色 酒红色
故当在钙标准溶液中加入钙指示剂时，溶液呈酒红色。当用EDTA溶液滴定时，由于EDTA能与Ca2+离子形成比CaInd-更加稳定的络离子，因此在滴定终点附近，CaInd-络离子不断转化为较稳定的CaY2-络离子，而钙指示剂被游离了出来，其反应式如下：
CaInd-+HY2-+OH-→CaY2-+HInd2- + H2O 酒红色 无色 纯蓝色
用此法测定钙时，若有Mg2+离子共存，则它不仅不干扰钙的测定，而且使终点比Ca2+离子单独存在时更敏锐。当Ca2+、Mg2+离子共存时，终点由酒红色到纯蓝色，当Ca2+离子单独存在时则由酒红色变为紫蓝色。所以测定只有Ca2+离子的样品时，常常加入少量Mg2+离子。
注意：络合滴定中所用的水，应不含有Fe3+、Al3+、Cu2+、Ca2+、Mg2+等杂质离子。
三. 试剂
1. 乙二胺四乙酸二钠盐(固体，A.R)，CaCO3 (固体，G.R.或A.R)，1+1NH3.H2O，镁溶液(溶解1g MgSO4.7H2O于水中，稀释至200mL)，10%NaOH溶液，钙指示剂(1%固体指示剂)。
四. 实验步骤
1. 0.01mol.L-1EDTA溶液的配制： 用台秤称取乙二胺四乙酸二钠盐1.9g，溶解于约200mL温水中，稀释至500mL。转移至1000mL细口瓶中，摇匀。
2. EDTA溶液的标定：
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