3.2.３氢化物和烯烃、炔烃的反应
通式如下所示：
M-H+C=CMCCH3.7
在非金属中，这类反应最有名的例子是硼烷和烯烃的反应。由于在这方面的研究，H.C.Brown获得l979年诺贝尔奖。
0.5B2H6+3C=C乙醚B(CCH)33.8
反应(3.8)所合成的烷基硼化合物,不须分离即可进行下一步反应，可以从烯烃合成烷烃、醇、醛、酮、羧酸、胺等。所用氢化物除了硼烷外，还可用NaBH4，LiBH4，KBH4等。烯烃以外，炔类也能插入B—H键。这类反应是顺式加成的反Markovnikov型反应：
CH+HBRCH=CHBRC
烯烃插入A1—H及Si—H键的反应也是重要的反应，烯烃插入A1—H键的反应，可以合成 Ziegler催化剂的原料三烷基铝。 应用烯烃对于Si—H键的插入反应，可以合成有机硅化合物中间体,以制造有机硅高分子。最近，发展了一些方便的实验室的有机合成方法，用过渡金属络合物为催化剂，将烯烃转变成铝、硅、硼等的有机金属化合物。
3.2.4应用其他插入反应的合成法
按照下面通式所示，从一个有机金属化合物和不饱和化合物可以生成新的
有机金属化合物。
M-C+C=YC-C-Y-M3.9
例如：丁基锂和乙烯在高压反应后，可以得到分子量高达１７０００左右的蜡状聚乙烯。
BuLi+CH2CH2BuCH2CH2LinCH2CH2Bu(CH2CH2) Lin+1
炔烃和丁基锂反应是，发生顺是加成，水解后得到烯烃：
PhCCPhBuLiPhBuC=CPhOH2LiPhBuC=CPhH
乙烯液能插入到Al-H键中，利用这一反应可以得到中等分子量的烃或醇。Ziegler在研究这一反应时，发现了过渡金属化合物的催化作用，发明了低压到据乙烯的方法。除了M-C键外，烯烃对于M-O，M-N，M-P键的插入反应有时也能发生。
重氮化合物的反应也可以说是一种插入反应。重氮甲烷或其衍生物和金属的卤化物和氢化物反应时，发生亚甲基插入反应：
醚ClSiCHClSiCl4+CH2N2乙2-50℃3+N2
此外，也利用插入反应的逆反应来合成有机金属化合物，脱二氧化碳反应即是其一例：
Ph3PbOCOCH2COOEt160℃减压Ph3PbCH2COOEt+CO2
3.2.5 和活泼氢化合物的反应
含有活泼氢的化合物，和金属或金属化合物反应，能生成有机金属化合物。
和阳性金属的反应中，最有名的例子是碱金属和末端炔烃的反应：
RCCH+Na-RCC Na+0.5H2
环戊二烯和碱金属反应可以生成C5H5M+，这一反应是l 901年Johannes Thiele发现的。和钾的反应在苯中即能发生，而和钠的反应则必需有1，2—二甲氧基乙烷、四氢映喃、二甲基甲酰胺等极性溶剂的溶剂化才能发生。环戊二烯在高温时和铁反应而生成二茂铁。
活泼氢化合物和金属化合物的反应，可以用下列通式表示：
RH+MYRM+HY3.10
这一反应可以看作一种酸和碱的反应，因此，当MY的碱性强，而活泼氢化合物的酸性弱时，反应也能发生。在这一平衡反应中，如HY能从体系中除去，。或生成的有机金属化合物能沉淀出去，反应就完全向右方进行。和烃类进行的这一形式的反应称为金属化(metalation)，是H.Gilmann在l 934年发现的。炔烃类的反应有下面的例子：
RCCH+NaHRCC Na+H2
这一反应是使金属钠溶解于液氨中，氨基钠起着碱的作用。G rignard试剂和炔烃的反应，生成含有三键的G rignard试剂：
RCCH+EtMgBrRCCMgBr+C2H6
含有活泼氢的烃中，比较常见的有环戊二烯(pKa l5)、茚(pKa l8.5)、芴(pKa 22.9)等，例如：环戊二烯和钠、锂化合物有下列反应：
+NaHC5H5Na+H2
除此以外，活泼氢化合物的反应有丙二酸酯、β—酮酸酯、β—二酮、硝
基烷烃等的反应，由于它们的生成物不一定具有碳一金属键，此处从略。
式(3.10)型的反应，当反应试剂(MY)的碱性强时，不仅典的“酸性”烃类可以反应，即使是酸性小的化合物也能反应。例如：大部分芳香族化合物都比从烷基锂成的烷烃的酸性要大，如苯的pKa为37，甲烷的pKa为40，因而，用丁基锂可以使取代的苯的金属化顺利地进行，此反应称为锂化。
3．3 含1A族和2族元素的有机金属化合物
本节讨论1A族碱金属和2A，2B族金属的有机金属化合物，铜、银、金作过渡金属处理。
如3.1所述，当电负性为2.5的碳和金属成键时，和电负性小的金属所成的键，其金属一碳键将呈下列极化：
Mδ+——Cδ-
极化程度愈大，碳阴离子的反应性也愈大。在周期表同一周期中的金属，其反应性呈下列次序：
Li(1.0)＞Be(1.5)＞B(2.0) Na(1.0)＞Mg(1.2)＞Al(1.5) 括号内所示为A11red—Rochow电负性值。
3.3.1 碱金属
Li 有机碱金属化合物中最重要的是有机锂化合物。对它们的研究，是从1914年w.Schlenk开始的，K.ziegler，G. wittig，H. Gilmann等加以继承发展。现在，
丁基锂及某些烷基锂化合物已成商品，是使用方便的试剂。在有机碱金属化合物中，有机锂化合物的金属一碳键的共价性最高。所有的有机锂化合物都和氧能迅速反应，和水也激烈反应。和溴化锂和碘化锂反应生成组成为RLi(LiX)1—6的在空气中稳定的固体化合物。
烷基锂化合物在烃类溶液中，或在固态时，常形成缔合体，MeLi的固体为四聚体，4个锂原子构成一个正四面体，四个面的正中上部是甲基的位置。MeLi，EtLi，PrLi在烃类溶液中为六聚体，在乙醚或胺类中溶剂化后成为四聚体。
能形成螯合环的二胺，例如四甲基乙二胺Me2NCH2CH2NMe2将Li包围，可以得到比较稳定的单体烷基锂络合物。这一络合物，由于空间的原因，比相应的缔合的烷基锂明显地反应性要高。烷基锂可以作为丁二烯、异戊二烯等双烯的定向阴离子聚合催化剂。烷基锂除了这一用途外，还可使其它反应试剂锂化，生成新的碳阴离子反应中心，从而和亲电子试剂反应，应用于合成上。
应用锂化合物的合成方法比较简单、能在温和条件下进行，而且在很多情况—下选择性好，所以在有机合成中广泛应用。
烷基及芳基锂化合物可以和Mg，Cd，Zn的烷基化合物生成酸根型络合物(ate型络合物)，例如：
2LiPh+MgPh2Li2(MgPh4)
这种酸根型络合物中，最重要的为铜络合物(cuprate)：
2LiR+CuX_+Li CuR2+LiX
这—络合物和卤代烷能发生高度选择性的交叉偶联反应，所以在有机合成中广泛应用。