第2章光分析导论讲稿
答案: 配合物组成有1:3；K稳=6.03×1013。
22. 用分光光度法研究Fe(Ⅲ)－CNS配合物的组成比及稳定常数K稳。一系列溶
－
液由表中指出体积的1.00×103 mol·L
－
－1
的Fe(Ⅲ)溶液，然后加入1.00×103
－
mol·L
－1
的 KCNS 溶液至总体积为20.0ml。1.00cm的吸收池测得下表中的吸
－
光度。试求Fe(Ⅲ)－CNS配合物的组成比及稳定常数K稳。 VFe(Ⅲ)/ml 0.00 2.00 4.00 6.00 A 0.00 0.183 0.340 0.440 VFe(Ⅲ)/ml 8.00 10.00 12.00 14.00 A 0.501 0.525 0.493 0.435 VFe(Ⅲ)/ml 16.00 18.00 20.00 A 0.336 0.185 0.002 答案: 配合物组成有1:1；K稳=8.47×103。
23. 2－硝基－4－氯酚于0.01 mol·L1HCl溶液中几乎不电离，在427nm波长处，
－
用1cm吸收池测得吸光度为0.062。于0.01 mol·L1NaOH溶液中几乎完全电离，
－
在同样条件下测得吸光度为0.855。在pH6.22 缓冲溶液中测得吸光度为0.356。 计算该化合物的电离常数。 答案:
。
24. 用分光光度法测定甲基红指示剂的酸式离解常数，同浓度的指示剂，在不同
pH值下用1cm吸收池得如下数据。试用计算法及作图法求甲基红的解离常数 (在测定波长下，仅酸式指示剂有吸收)。 缓冲溶液PH A531nm 答案:
2.30 3.00 4.00 4.40 5.00 5.70 6.30 7.00 8.00 1.38 1.36 1.27 1.15 0.766 0.279 0.081 0.017 0.002 。
25. 已知亚异丙基丙酮(CH3)2C=CH－COCH3在各种溶剂中近紫外光谱特征下：
溶剂 λmax/nm εmax 环己烷 335 25 乙醇 320 63 甲醇 312 63 水 300 98 11
第2章光分析导论讲稿
试问：该吸收带是由哪一电子跃迁类型产生的？各极性该化合物与溶剂形
成氧键的强度多少？(以KJ·mol
－1
表示)
答案: 乙醇，17.18；甲醇，26.34；水，41.59。
自测题
1. 分子的紫外－可见吸收光谱呈带状光谱，其原因是什么？
A．分子中价电子运动的离域性质；
B．分子中价电子能级的相互作用；
C．分子振动能级的跃迁伴随着转动能级的跃迁； D．分子电子能级的跃迁伴随着振动、转动能级的跃迁。
2. 下列化合物逐年国，在近紫外光区中有两个吸收带的物质是哪个？
A．丙稀；
B．丙稀醛； D．丁烯。
C．1，3－丁二烯；
3. 丙酮的紫外－可见吸收光谱中，对于吸收波长最大的哪个吸收峰，在下列四种溶剂中吸收波长最短的是哪一个？
A．环己烷； B．氯仿； C．甲醇； D．水。
4. 下列四种因素中，决定吸光物质摩尔吸光系数大小的是哪一个？
A. 吸光物质的性质； C. 吸光物质的浓度；
B. 光源的强度； D. 检测器的灵敏度。
5. 在分光光度法中，对应于吸收曲线上最大吸收点的，在奇数阶导数光谱中是什么值？在偶数阶导数光谱上是什么值？
A．奇数阶、偶数阶光谱上都是零值；
B．奇数阶、偶数阶光谱上都是极值(极大值或极小值)；
C．奇数阶光谱上是零值，偶数阶光谱上是极值； D．奇数阶光谱上是极值，偶数阶光谱上是零值。
6. 用分光光度法同时测定混合物中吸收曲线部分重迭的两组分时，下列方法中较为方便和准确的是哪一种？
A. 解联立方程组法； C. 双波长分光光度法；
B. 导数光谱法； D. 视差分光光度法。
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第2章光分析导论讲稿
7. 下列四种化合物
1． ；2． ；3．分别为：
；4．。
它们在紫外－可见光区中，
A．1>2>3>4；
B．2>3>4>1； C．3>4>1>2；
分别为：
D．4>1>2>3。
8.
用Woodward规则及Scott规则，计算下列两化合物的
1． 2．
A. 315nm、261nm；
B. 306nm、259nm； D. 297nm、251nm。
C. 303nm、258nm； 9.
利用钛和钒与和
形成有色配合物进行分光光度法测定。将各含有5.00mg Ti及V的纯物质分别用
处理，并定容为100.0mL。然后称取含Ti及V合金试样1.00g，按上述同样处理。将处理后的三
份试液用1cm液池分别在410和460nm处测量吸光度，结果如下：
溶液 Ti V 合金 试计算合金中Ti 和V的含量各位多少？
A410 0.760 0.185 0.678 A460 0.515 0.370 0.753 A. 0.200％和0.500％；
B. 0.300％和0.600％； D. 0.500％和0.800％。
C. 0.400％和0.700％；
10. 用分光光度法测定甲基红的酸式离解常数。将相同量的指示剂加入到相同体积而不同pH值得缓冲溶液中，
在531nm处用相同的比色皿测定各溶液的吸光度。在该波长处，仅指示剂的酸型有吸收。测得数据如下： PH A531 2.30 1.38 3.00 1.36 4.00 1.27 4.40 1.15 5.00 0.766 5.70 0.279 6.30 0.081 7.00 0.017 8.00 0.002 求得酸式甲基红的离解常数是多少？
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第2章光分析导论讲稿
A.
C.
； ；
B. D.
； 。
正确答案：
1：(D)、2：(B)、3：(D)、4：(A)、5：（C）、6：(C)、7：(B)、8：(A)、9：(B)、10：（D）
第六章思考题与练习题
1. 试从原理和仪器两个方面比较分子荧光磷光和化学发光的异同点。 2. 何为荧光（磷光）的激发光谱和发射光谱？如何绘制？它们有何异同点？ 3. 有机化合物的荧光与其结构有何关系？ 4. 解释下列术语：
（1）荧光量子产率；（2）荧光猝灭；（3）系间跨越；（4）振动弛豫；（5）重原子效应。 5. 写出荧光强度的数学表达式，说明式中各物理量的意义。影响荧光强度的因素是什么？ 6. 试解释荧光分析法比紫外－可见分光光度法灵敏度高的原因。 7. 下列各组化合物或不同条件中，预期哪一种荧光产率高？为什么？
(1)
偶氮苯
(2) PH=3及PH＝10时的苯胺 (3)
二氮杂菲
(4) PH=3及PH＝10时的苯胺
8. 提高磷光测定灵敏度的方法有哪些？
9. 化学发光分析法有哪些特点？能发生化学发光的化学反应必须具备哪些主要条件？ 10. 若一种化合物能发射荧光和磷光，则该化合物吸收光谱、荧光发射光谱、磷光发射光谱最
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第2章光分析导论讲稿
大波长的顺序如何？为什么？
11. 核黄素的吸收光谱（实线）和荧光光谱（虚线）如图14 .18所示。进行荧光分析时，选择的激发波长和发射波长各为多少？
12. 根据萘和菲的光谱图，设计一分析方法测定混合物中的萘和菲。
自测题
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