第2章光分析导论讲稿
14.
在
的的底液中，测得浓度为溶液的极限扩散电流为
的扩
，并测得滴汞电极滴下10滴汞的时间为t=43.25s，质量为84.7mg.。计算
散速度及扩散电流常数。 答案:
；I=4.38。
溶液中氧的浓度为
，扩散系数为时，测得
，在
。问在此条件
15.
在
滴汞电极的
下氧被还原为什么状态？写出电极反应方程式。 答案: n=4，即负二价。
16.
在溶液还原为的可逆波，当有
时，
乙二又向负
胺（en）同时存在时，方向移动0.059V（设答案: 1：3，
向负方向位移0.052V，当en浓度为和配合离子的D相近）。请计算。
与en的配合比及稳定常数。
17.
在滴汞电极上的还原反应：
在
值如下：
介质中，
与不同浓度X-所形成的配合离子的可逆波
0.00 -0.719 -0.743 -0.778 -0.805 -0.586 试用作图法求配合物的化学式及稳定常数。 答案:
。
溶液中，
在滴汞电极上还原得一极谱波（可近似为可逆波处理）。，毛细管常数为
，
为1.10V(Vs.SCE)时，
18.
在
当其浓度为
26
第2章光分析导论讲稿
测得。而在
。试计算反应的n及
时测得电流
值。
。已知的
答案:
3，-0.85。
19. 某可逆极谱波的电极反应为：
在pH为2.56的缓冲介质中，测得其答案:
为-0.349V。计算在pH为1.00、3.50和7.00 时的。
-0.200V，-0.408V，-0.615V。
的
溶液，
20.
用电流极谱法测定某试样中Pb的含量。1.00g试样溶解后加入5mL
少量
和0.5%的动物胶，定容为50.00mL。移取10.00mL该试液在-0.2~-1.0V向记录极
，极限电流为
。然后再加入0.50ml，
的
谱波。测得残余电流为
标准溶液，在同样条件下测得极限电流为
、动物胶的作用。
答案:
。试计算试样中Pb的百分含量并说明加入
0.156%。
自测题
1. 极谱法的工作电极试哪一类电极？极谱波形成的根本原因是什么？
A. 极化电极；电极表面发生氧化和还原反应； B．极化电极；电极表面产生浓度差极化； C．去极化电极；电极表面产生氧化或还原反应； D．去极化电极；溶液中的电解质表面扩散。 2. 经典极谱发的检测限是受那种因素的限制？一般认为检测限是多少？
A.迁移电流；
； B.迁移电流；；
；
C.充电电流（残余电流）；； D.充电电流（残余电流）；
3. 配合物还原极谱波的半波电位随配合剂浓度的增大而增大和配合物稳定常数的增大而向哪个方向移动？
A．两者都向正方向移动； B．两者都向负方向移动； C．前者向正、后者向负方向移动；D．前者向负、后者向正方向移动；
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第2章光分析导论讲稿
4. 极谱定性分析的依据是什么？其影响因素主要是什么？
A .半波电位；底液的组成和浓度; B. 半波电位；电极反应物质的浓度； C. 极限扩散电流；底液的组成和浓度； D. 极限扩散电流；电极反应物质的浓度。 5. 极谱定量分析的依据及数学表达式是什么？
A.能斯特方程式；
C.尤考维奇方程式；
； B.法拉第定律；；
； D. 尤考维奇方程式；；
6. 单扫描示波极谱法的极化电压是哪一种波型？它以快速扫描加到每一滴汞生长的后期，得到的极谱波为哪种形状？
A.三角波；尖锋状； B.三角波；台阶状；
C. 锯齿波；尖锋状； D. 锯齿波；台阶状；
7. 区别催化极谱电极电流和一流极谱电流的主要方法之一是：
A.催化电流大小与温度无关； B.催化电流大小与毛细管的流量、汞滴周期无关； C.催化电流大小与汞柱高度无关； D. 催化电流大小与扩散系数无关；
8. 某物质产生可逆极谱波，在一般的经典极谱法中，当汞柱高度为36.0cm时，测得扩散电流为汞柱高度升至64.0cm时，扩散电流将有多大？
；当
A. 9. 在
B. C. D.
盐酸介质中，Pb(Ⅱ)和In(Ⅲ)还原成金属产生可逆的极谱波，它们的扩散系数相同， 分别为
的Pb(Ⅱ)与未知浓度的In(Ⅲ)共存时，测得它们的极谱波高分别为30mm和
-0.46V和-0.66V，当
45mm，那么In(Ⅲ)的浓度为：
A．
C．
B． D．
10. 用标准加入法测定某试样中锌的含量。称取试样1.000g，溶解后定容为50.00mL，测得下表数据：
溶 液 在-0.70V测得电流 28
第2章光分析导论讲稿
（1） （2） 50.00mL （3） 溶液，稀释至50.00mL 溶液及10.00试样溶液，稀释至 溶液及10.00试样溶液，再加 的锌标准溶液，稀释至50.00mL
求得试样中锌的百分含量为：
A. 0.327%
C.
B. D.
正确答案：1：(B)、2：(D)、3：(B)、4：(A)、5：（D）、6：(C)、7：(C)、8：(C)、9：(A)、10：（B）
第十二章色谱分析导论思考题与练习题
1. 假如一个溶质的分配比为0.2，则它在色谱柱的流动想中的百分率是多少？ 解：
∵ k = ms/mm=0.2 ∴mm= 5ms
mm/ms×100% = mm/(mm+ms)×100% = 83.3%
2. 对某一组分来说，在一定的柱长下，色谱峰的宽或窄主要决定于组分在色谱柱中的 A．保留值 B. 扩散速度 C.分配比 D. 理论塔板数
解： B.扩散速度 色谱峰的宽窄主要与色谱动力学因素有关。 3. 载体填充的均匀程度主要影响
A．涡流扩散相 B. 分子扩散 C.气相传质阻力 D. 液相传质阻力
解：A．涡流扩散相 范氏方程中涡流扩散相A=2λdp, λ为填充不规则因子。 4. 若在1m长的色谱柱上测得分离度为0.68,要使它完全分离，则柱长至少应为多少米？
解：∵ L2=(R2/R1)2 L1 完全分离R2=1.5 L2=(1.5/0.68)2×1=4.87(m)
5. 在2m长的色谱柱上，测得某组分保留时间（tR）6.6min，峰底宽（W）0.5min，死时间（tm）1.2min，柱出口用皂膜流量计测得载气体积流速（Fc）40ml/min, 固定相（Vs）2.1mL,求：(提示：流动相体积，即为死体积)
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第2章光分析导论讲稿
（1） 分配容量k（2） 死体积Vm （3） 调整保留时间 （4） 分配系数 （5） 有效塔板数neff （6） 有效塔板高度Heff 解：
（1）分配比k = tR'/tm = (6.6-1.2)/1.2=4.5 (2) 死体积Vm = tmoFc = 1.2×40 = 48mL
(3) 调整保留时间 VR'= (tR-tm) oFc = (6.6-1.2)×40 = 216mL (4) 分配系数K=koβ=(Vm/Vs)=4.5×(48/2.1)=103 (4) 有效塔板数neff = 16×( tR'/Y)2=16×[(6.6-1.2)]2=1866 (5) 有效塔板高度Heff =L/neff=2×1000/1866=1.07mm
6. 已知组分A和B的分配系数分别为8.8和10，当它们通过相比β=90的填充时，能否达到基本分离（提示：基本分离Rs=1） 解：
α= KB/KA = 10/8.8 = 1.14 k = KB/β= 10/90 = 0.11
由基本分离方程式可推导出使两组分达到某一分离度时，所需的理论塔板数为 nB = 16Rs2[α/(α-1)]2[(1 + kB)/kB]2 =16×12[1.14/(1.14 - 1)]2[(1 + 0.11)/0.11]2 =16×66.31×101.83 = 1.08×105
因为计算出的n比较大，一般填充柱不能达到，在上述条件下，A、B不能分离。 7. 某一色谱柱从理论上计算得到的理论塔板数n很大，塔板高度H很小，但实际上分离效果却很差，试分析原因。 解：
理论塔板数n是通过保留值来计算的，没考虑到死时间的影响，而实际上死时间tm对峰的影响很大，特别是当k≤3时，以导致扣除死时间后计算出的有效塔板数neff很小，有效塔板高度Heff很大，因而实际分离能力很差。
8. 根据Van Deemter方程，推导出A、B、C常数表示的最佳线速uopt和最小板高Hmin。
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