第2章光分析导论讲稿
峰面积 相对校正因子f'is (1) 计算每种组分的含量。
18.1 0.60 43.6 0.78 29.9 0.88 (2) 根据碳数规律，预测正戊酸甲酯的保留时间。 解：
（1）用归一化法计算各组分的含量 mi%=Aif'is/(A1f'is+…Aif'is+Anf'ns)×100
mi乙酸甲酯（%）=18.1×0.60/（18.1×0.60 + 43.6×0.78 + 29.9×0.88）×100 = 15.25 （2）∵碳数规律：lgt'R = A1n + C1
乙酸乙酯 n=3，lgt'R乙 = lg(tR-tm) = lg(2.72-0.6) = 0.326 丙酸甲酯n=4，lgt'R丙 = lg(tR-tm) = lg(4.92-0.6) = 0.635 正丁酸甲酯n=5，lgt'R丁 = lg(tR-tm) = lg(9.23-0.6) = 0.936
根据丙酸甲酯、正丁酸甲酯的数据 0.635 = 4A1 + C1 0.936 = 5A1 + C1 解方程的A1 = 0.301 C1=-0.596
∵正戊酸甲酯有6个碳 ∴ n = 6 ∴lgt'R戊 = 6×0.301 - 0.569 = 1.237
t'R戊=17.26 tR = t'R + tm = 17.26 + 0.6 = 17.86(min)
自测题
1. 在气相色谱分析中, 色谱流出曲线的宽度与色谱过程的哪些因素无关?
A．热力学因素； C．动力学因素；
B．色谱柱长度； D．热力学和动力学因素。
2. 在一定的柱温下, 下列哪个参数的变化不会使比保留体积(Vg)发生改变？
A．改变检测器性质；
B．改变固定液种类；
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C．改变固定液用量； D．增加载气流速。
3. 使用热导池检测器时, 应选用下列哪种气体作载气, 其效果最好？
A.H2；
B. He； C．Ar；
D．N2。
4. 在一定的柱温下, 下列哪个参数的变化不会使比保留体积(Vg)发生改变？(同2，脚本有问题)
A．改变检测器性质；
B．改变固定液种类； D．增加载气流速。
C．改变固定液用量；
5. 检测器的\线性\范围是指
A.标准曲线是直线部分的范围；
B.检测器响应呈线性时最大和最小进样量之比； C.检测器响应呈线性时最大和最小进样量之差； D.最大允许进样量与最小检测量之差。 6. 根据以下数据
物 质 正己烷 苯 正庚烷
计算苯在 100℃的角鲨烷色谱柱上的保留指数是
tR- t0/min 3.43 4.72 6.96 I 600 ? 700 A.531； B. 645； C．731； D．745。
7. 在HPCE中下列说法正确的是：
A.H2；
8. 一般气相色谱法适用于
B.O2； C．N2；
D．Ar。
A. 任何气体的测定；
B. 任何有机和无机化合物的分离、测定；
C. 无腐蚀性气体与在气化温度下可以气化的液体的分离与测定； D. 任何无腐蚀性气体与易挥发的液体、固体的分离与鉴定； 9. 下列气相色谱仪的检测器中，属于质量型检测器的是
A．热导池和氢焰离子化检测器；
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B．火焰光度和氢焰离子化检测器； C．热导池和电子捕获检测器； D．火焰光度和电子捕获检测器。
10. 当载气流速远小于最佳流速时, 为了提高柱效, 合适的载气为
A. 摩尔质量大的气体； C. 中等摩尔质量的气体；
B. 摩尔质量小的气体； D. 任何气体均可。
正确答案：1：(A)、2：(A)、3：(A)、4：(A)、5：（B）、6：(B)、7：(B)、8：(C)、9：(B)、10：（A） !
第十四章LC思考题与练习题
1. 高效液相色谱是如何实现高效、快速、灵敏的？ 解：
气相色谱理论和技术上的成就为液相色谱的发展创造条件，从它的高效、高速和高灵敏
度得到启发，采用5-10μm微粒固定相以提高柱效，采用高压泵加快液体流动相的流速；设计高灵敏度、死体积小的紫外、荧光等检测器，提高检测灵敏度，克服经典液相色谱的缺点，从而达到高效、快速、灵敏。
2. 简述液相色谱中引起色谱峰扩展的主要因素，如何减少谱带扩张，提高柱效？ 解：
液相色谱中引起色谱峰扩展的主要因素为涡流扩散、流动相传质、停留流动相传质及柱外效应。
在液相色谱中要减少谱带扩张，提高柱效，要减少填料颗粒直径，减小填料孔穴深度，提高装填的均匀性，采用低黏度溶剂作流动相，流速尽可能低，同时要尽可能采用死体积较小的进样器、检测器、接头和传输管线等。
3. 色谱柱A柱长为15cm，载体粒度为5μm。另一B柱长为30cm，载体粒度为10μm。两柱的柱效相等吗？ 解： ∵l=L/dp
∴lA=15/0.0005=30000 lB= 30/0.0010=30000
A柱的折合柱长为30000，B柱的折合柱长也为30000，表明组分在两根柱内从柱入口到出
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口都经过30000个载体颗粒，两柱的柱效相等。 4. 流动相为什么要脱气？常用的脱气方法有拿几种？ 解：
流动相中溶解气体存在以下几个方面的害处
（1） 气泡进入检测器，引起光吸收或电信号的变化，基线突然跳动，干扰检测； （2） 溶解在溶剂中的气体进入色谱柱时，可能与流动相或固定相发生化学反应； （3） 溶解气体还会引起某些样品的氧化降解，对分离和分析结果带来误差。因此，使用
前必须进行脱气处理。 常用的脱气法有以下几种: （1） 加热脱气法； （2） 抽吸脱气法 （3） 吹氦脱气法； （4） 超声波振荡脱气法。
5. 在液相色谱中。常用作固定相，又可用作键合相基体的物质是 A. 分子筛
B. 硅胶 C. 氧化铝 D. 活性炭
解：
B硅胶
要形成化学键合固定相，所用的基质材料应有某种化学反应活性，在四种固体固定相中只有硅胶含有硅醇基，是能进行键合的活性官能团。
6. 在150×Φ2mm硅胶柱流动相为己烷/甲醇（150:2），紫外检测器色谱条件下分离丙烯酰胺，判断以下组分的出峰次序，为什么？ A.
B.
解：
在给定的色谱条件下，组分B先出峰，组分A后出峰。以硅胶为固定相，己烷/甲醇（150:2）为流动相，该体系为正相色谱，样品的极性A>B，在正相色谱体系极性小的组分先出峰，极性大的组分后出峰，所以出峰次序为B先出，A后出。
7. 在硅胶柱上，用甲苯为流动相，某组分的保留时间为30min，如果改用四氯化碳或乙醚为
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流动相，试指出选用哪中溶剂能减少该组分的保留时间？为什么？ 解：
该体系为正向色谱体系。在该体系中流动相的极性增大保留值减少。流动相甲苯、四氯化碳及乙醚的溶剂强度参数分别是0.29、0.18、0.38，因此选用溶剂强度参数大于甲苯的乙醚，可缩短该化合物的保留时间。
8. 为什么体积排阻色谱中任何组分的分配系数必须符合0≤K≤1？如果K>1说明什么问题? 解：
因为组分的分配系数为K=Cs/Cm,Cs与Cm分别为组分在固定相和流动相中的浓度,当分子直径大于孔径时,此时Cm=0,∴K=0.当分子直径小于固定相孔径时,组分向空隙内流动相
扩散,达到平衡时,一半组分在空隙内,一半组分在空隙外,此时K=1.0,若分子直径介于以上两种极限情况之间,K一定介于0与1之间,可见体积排阻色谱中,任何祖父呢的分配系数为0≤K≤1,如果K>1说明此时的分离方式已不是纯粹的体积排阻色谱,其分离过程受到其他作用力(如吸附)的支配.
9. 为了测定邻氨基苯酚中微量杂质苯胺,现有下列固定相:硅胶,ODS键合相,流动相有:水-甲醇,异丙醚-己烷,应选用哪种固定相,流动相?为什么? 解：
邻氨基苯酚中微量杂质苯胺测定,为了良好分离,应让苯胺先出峰,由于苯胺的极性小于邻氨基苯酚,因此应采用正相色谱法,选用硅胶为固定相,异丙醚-己烷为流动相.
10. 在ODS键合相固定相,甲醇-水为流动相时试判断四种苯并二氮杂苯的出现峰顺序.为什么?
1.
2.
3.
4.
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