Only For Wang Sin Privately 正丁醛 75.7 0.8017 微溶 实验步骤如下： 将6.0gNa2Cr2O7放入100mL烧杯中，加30mL水溶解，再缓慢加入5mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸汽出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90—95℃，在E中收集90℃以下的馏分。
将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集75—77℃馏分，产量2.0g。 回答下列问题：
（1）实验中，能否将 Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，说明理由
。
（2）加入沸石的作用是 。若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是 。ks5u
（3）上述装置图中，B仪器的名称是 ，D仪器的名称是 。 （4）分液漏斗使用前必须进行的操作是 （填正确答案标号）。 a.润湿 b.干燥 c.检漏 d.标定
（5）将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在 层（填“上”或“下”
（6）反应温度应保持在90—95℃，其原因是 。 （7）本实验中，正丁醛的产率为 %。
解析：以合成正丁醛为载体考察化学实验知识。涉及浓硫酸稀释、沸石作用、仪器名称、 分液操作、分层分析、原因分析和产率计算。
（1）不能将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，应该将浓硫酸加到Na2Cr2O7溶液，因为浓硫酸溶于水会放出大量热，容易溅出伤人。
（2）沸石的作用是防止液体暴沸，若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法冷却后补加，以避免加热时继续反应而降低产率。
（3）B仪器是分液漏斗，D仪器是冷凝管。 （4）分液漏斗使用前必须检查是否漏水。 （5）因为正丁醛的密度是0.8017 g·cm-3，比水轻，水层在下层。
（6）反应温度应保持在90—95℃，根据正丁醛的沸点和还原性，主要是为了将正丁醛及时分离出来，促使反应正向进行，并减少正丁醛进一步氧化。
72
（7）按反应关系，正丁醛的理论产量是：4.0g×=3.9g，实际产量是2.0g,产率为：
742.0
×100%=51.3%。 3.9
参考答案：
（1）不能，浓硫酸溶于水会放出大量热，容易溅出伤人。 （2）防止液体暴沸；冷却后补加； （3）分液漏斗；冷凝管。 （4）c （5）下
（6）为了将正丁醛及时分离出来，促使反应正向进行，并减少正丁醛进一步氧化。 （7）51%
15.[化学——选修5：有机化学基础]（15分）（2013·新课标卷Ⅱ·38）
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化合物Ⅰ（C11H12O3）是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。Ⅰ可以用E和H在一定条件下合成：
已知以下信息：
A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；
①B2H6
RCH=CH2 RCH2CH2OH ②H2O2/OH－
化合物F苯环上的一氯代物只有两种；
通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。 回答下列问题：
A的化学名称为_________。
D的结构简式为_________ 。 E的分子式为___________。 （4）F生成G的化学方程式为
________ , 该反应类型为__________。
（5）I的结构简式为___________。
（6）I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件： ①苯环上只有两个取代基， ②既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，共有______种（不考虑立体异构）。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，写出J的这种同分异构体的结构简式______ 。 解析：以有机框图合成为载体考察有机化合物知识，涉及有机命名、有机结构简式、分子式、化学方程式、同分异构体种类。
（1）A的分子式为C4H9Cl，核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，所以A的结构简式为(CH3)3CCl，为2—甲基—2—氯丙烷；
（2）A→B是消去反应，B是(CH3)2C=CH2；B→C是加成反应，根据提供的反应信息，C是(CH3)2CHCH2OH;C→D是氧化反应，D是(CH3)2CHCHO;
（3）D→E是氧化反应，E是(CH3)2CHCOOH;分子式为C4H8O2；
（4）F的分子式为C7H8O；苯环上的一氯代物只有两种，所以F的结构简式为； 在光照条件下与氯气按物质的量之比1：2反应，是对甲酚中的甲基中的2个H被Cl取代。化学方程式为：
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属于取代反应。
（5）F→G是取代反应，G→H是水解反应，根据信息，应该是—CHCl2变成—CHO，H→
I是酯化反应。I的结构简式为：;
（6）J是I的同系物，相对分子质量小14，说明J比I少一个C原子，两个取代基， 既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2；官能团一个是羧基，一个醛基，或—COOH与—CH2CH2CHO组合，或—COOH与—CH(CH3)CHO组合，或—CH2COOH与—CH2CHO组合，或—CH2CH2COOH与—CHO组合，或
—CH(CH3)COOH与—CHO组合，或HOOCCH（CHO）—与—CH3的组合；每一个组合考虑邻、间、对三个位置变化，一共有6×3=18种满足条件的同分异构体。其中，一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，结构简式为：
参考答案：
（1）2—甲基—2—氯丙烷； （2）(CH3)2CHCHO; （3）C4H8O2；
。
（4）取代反应。
（5）（6）18；
。
16.（2013·四川理综化学·10）（17分）
有机化合物G是合成维生素类药物的中间体，其结构简式为： G的合成线路如下：
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其中A～F分别代表一种有机化合物，合成路线中的部分产物及反应条件已略去。 已知：
请回答下列问题：
⑴G的分子式是 ① ；G中官能团的名称是 ② 。
⑵第①步反应的化学方程式是 。 ⑶B的名称（系统命名）是 。
⑷第②～⑥步中属于取代反应的有 （填步骤编号）。 ⑸第④步反应的化学方程式是 。
⑹写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式 。
①只含有一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有2种峰。 10.（1）C6H11O2、羟基 （2）
+HBrCH2Br
（3）2-甲基-丙醇 （4）②⑤
OO+HOOHOOHHOO（5）
OO
OOOOOOOOOOOOOO
CH2OHOHOHHO解析：
OB从
H可推知
OH则A为
Br，由G的结构式推得F为
OOOHHOHOOOH则E为O由反应
OO五可知D为酯，水解得到乙醇和E，则D为答
由已给信息得C为
OH则可解
17、（2013·天津化学·8）已知
水杨酸酯E为紫外吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：
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请回答下列问题：
一元醇A中氧的质量分数约为21.6%。则A的分子式为——结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为——————
B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为————
C有——种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂————————
第③的反应类型为——————；D所含官能团的名称为——————
写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式：—————— 分子中含有6个碳原子在一条线上；
分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团
（6）第④步的反应条件为————————；写出E的结构简式 【解析】（1）A是一元醇，氧的质量分数约为21.6%，A只有一个甲基，推知A的相对分子质量为74，-OH相对分子质量17碳氢部分为57应该为-C4H9，只有一个甲基，所以为正丁醇。
（2）B为丁醛，与新制的Cu(OH)2反应的化学方程式为
（3）B丁醛自身2分子的反应，根据题干信息，2分子丁醛先发生加成反应形成
再发生消去反应可以形成两种结构。检验C中的碳碳双键和醛
基时，用银氨溶液先检验醛基，再加稀盐酸使溶液呈酸性后，加溴水检验碳碳双键。在这里
不能先检验碳碳双键。也可以用酸性高锰酸钾检验碳碳双键。D为醛基加H2形成的醇 （4）第③的反应类型为加成（还原）反应，D所含的官能团为羟基。
（5）写出水杨酸所有同分异构体的结构简式：水杨酸除了羧基，苯环的不饱和度为4，写6个碳原子在一条直线上时，应该有碳碳叁键两个。
，，
第④步的反应为酯化反应，所以反应条件为浓硫酸、加热。E的结构简式
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