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22、（2013·广东理综·30）（16分）脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
（1）化合物Ⅰ的分子式为_____，1mol该物质完全燃烧最少需要消耗_____mol O2. （2）化合物Ⅱ可使____溶液（限写一种）褪色；化合物Ⅲ（分子式为C10H11C1）可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为_ ___ __. （3）化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液工热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为为1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为_______. （4）由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ.化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ. Ⅴ的结构简式为______,Ⅵ的结构简式为______. （5）一定条件下， 产物的结构简式为_____.
30、解析：通过观察可知，化合物Ⅰ分子中含有6个碳、10个氢、3个氧，分子式为C6H10O3，1mol该物质完全燃烧生成6molCO2、5molH2O，所以其耗氧
也可以发生类似反应①的反应，有机
量为（2×6+1×5—3）／ 2=7mol。化合物Ⅱ中含有的官能团
为碳碳双键（可以使溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色）和羟基（可以使酸
性高锰酸钾溶液褪色）。化合物Ⅲ与ＮａＯＨ水溶液共热生成化合物Ⅱ
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，结合卤代烃的水解规律可知化合物Ⅲ的结构简式为
，反应的方程式为：
＋ＮａＯＨ＋ＮａＣｌ。化合物
Ⅲ在ＮａＯＨ醇溶液中共热发生消去反应，可能生成，
分子中含除苯环外含３类氢，不合题意；或生成，分子中含除苯
环外含４类氢，个数比为１:１:１:２，所以化合物Ⅳ的结构简式为。
依据题意，ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３的同分异构体化合物Ⅴ能够在Ｃｕ催化下与Ｏ２反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ，说明化合物Ⅴ具有二氢醇的结构，依据碳链两端呈对称结构，说明分子中含有２个羟基和一个碳碳双键，即化合物Ⅴ的结构简式为
，化合物Ⅵ为
中的羟基，被化合物Ⅰ中
理可知
相当于化合物Ⅱ，
。反应①的反应机理是化合物Ⅱ
所取代，依照机
相当于化合物Ⅰ，两者反应应该
得到。
＋ＮａＯＨ
（4）
，
答案：（1）C6H10O3，7mol（2）酸性高锰酸钾溶液，
＋ＮａＣｌ（3）
（5）
命题意图：有机化学
23（2013·重庆理综·28）（15分）华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物E和M在一定条件下合成得到（部分反应条件略）
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O 化合物X CH3CCHCH3CCH3C＝
催化剂 A B D E O OH O O 催化剂 C6H5OC2H5OCOC2HC6H5OOCCΔ C9H6O3 —C—CH3 CH3COCCH
催化剂 催化剂 O
G J L M
H2O ≡催化剂
题10图
⑴A的名称为 ，A⑵D
B的反应类型为
OH O 华法林
E的反应中，加入的化合物X与新制Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀的化学方程式
为 ⑶G
J为取代反应，其另一产物分子中的官能团是
K2Cr2O7,HNaOH 水, Δ S R(C8H7O2Cl) T，T的核磁
S的化学方程式为
Cl2 光照⑷L的同分异构体Q是芳香酸，Q
共振氢谱只有两组峰，Q的结构简式为 ，R
⑸题 10图中，能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是
O ⑹已知：L
O O 催化剂 M的原理为：①C6H5OH＋C2H5OCR C6H5OCR ＋C2H5OH和
O O 催化剂 O ②R1CCH3＋C2H5OCR2 R1CCH2CR2＋C2H5OH，M的结构简式为 解析：以框图合成考察有机化合物知识。
（1）A是丙炔，A→B是加成反应，B→D是异构化反应。
（2）D→E是CH3COCH3与C6H5CHO的加成—消去反应；所以X是苯甲醛。
（3）G→J，根据反应信息，除产生J外，另一分子是CH3COOH,官能团是—COOH；
（4）J→L是异构化反应，L的同分异构体Q，Q→R是苯环上的甲基被取代，R→S是水解，S→T是—CH2OH变成—COOH，T的T的核磁共振氢谱只有两组峰，说明2个羧基处在苯环的对位，所以Q的结构简式是
CH3
—COOH
（5）能够缩聚成高分子化合物的是苯酚与醛的缩聚。
（6）L→M是取代反应，按①的反应信息，生成物C原子数是17个C原子，只有按②式反应才有可能生成9个C原子的有机物。先按②式反应，再酯交换形成M。M的结构简式
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O O 为O
参考答案：
⑴丙炔，加成反应
△ ⑵C6H5CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH ⑶－COOH或羧基 CH3（4）HOOC— ⑸苯酚
O O ⑹O ——COOH CH2Cl
水＋Δ
C6H5COONa＋Cu2O↓＋3H2O
NaOOC
—CH2OH＋NaCl＋
24.（2013·江苏化学·17）(15分)化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。A的有关转化反应如下(部分反应条件略去)：
已知：①
②(R表示烃基，R′和R″表示烃基或氢)
(1)写出A的结构简式： 。
(2)G是常用指示剂酚酞。写出G中含氧官能团的名称： 和 。 (3)某化合物是E的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式： (任写一种)。
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(4)F和D互为同分异构体。写出反应E→F的化学方程式：
。
(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以A和HCHO为原料制备流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：
【参考答案】 17.(15分)
的合成路线
(1) (2) (酚)羟基 酯基
(3)或
(4)(5)
【解析】本题是一道基础有机合成题，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查课学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。
解题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以官能团变化作为解题突破口，充分利用已知条件中的信息暗示和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般推理的方法有：顺推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论)、逆推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论)、多法结合推断(综合应用顺推法和逆推法)等。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。
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