一绝热过程。试计算此过程中析出的冰的质量。已知冰的熔化热为333.5J?g?1；273K到268K之间水的热容为4.314J?g?1?K?1。 解 设析出冰的质量为m，定压绝热时，?H=0。
?H??H1??H2?m(水)C?水??T2?T1?????fusH?m?0333.5m?100?4.314??0?5?gm?6.5g33. 假设下列所有反应物和产物均为298K下的正常状态，问哪一个反应的?rH和?rU有较大的差别，并指出哪个反应的?rH＞?rU，哪个反应的?rH＜?rU。 （1） 蔗糖?C12H22O11?的完全燃烧；
（2） 萘被氧气完全氧化成苯二甲酸?C6H4?COOH?2?； （3） 乙醇的完全燃烧；
（4） PbS与O2完全氧化成PbO和SO2。
解 (1) C12H22O11?s??12O2?g??12CO2?g??11H2O?l?
?n?0,?U???H?;
(2) C10H8?s??9O2?g??C6H4?COOH?2?s??2CO2?g??H2O?l?, 2?n??2.5,?U???H?;
(3) C2H5OH?l??3O2?g??2CO2?g??3H2O?l?,
?n??1,?U???H?;
(4) PbS?s??3O2?g??PbO?s??SO2?g?, 2 ?n??0.5,?U???H?。34. 已知下列反应在25℃时的热效应为 （1）Na?s??（2）H1?Cl2?g??NaCl?s?;?rHm??411.0kJ?mol?1 2??1 g?Ss?2Og?HSOl;?H??800.8kJ?mol????????224rm2 31
?（3）2Na?s??S?s??2O2?g??Na2SO4?s?;?rHm??1382.8KJ?mol?1
（4）
11?H2?g??Cl2?g??HCl?g?;?rHm??92.30kJ?mol?1 22??计算反应2NaCl?s??H2SO4?l??Na2SO4?s??2HCl?g?在298K时的?rHm和?rUm。
解
??????rHm??rHm?3??2?rHm?4??2?rHm?1???rHm?2??55.4kJ?mol?1
????rUm??rHm?RT?n?g???rHm?2RT?50.4kJ?mol?1
35. 已知反应：
1?H2?g??O2?g??H2O?l?;?rHm?298K???285.9kJ?mol?1，水的气化热为
21??12.445kJ?g，计算反应：H2?g??O2?g??H2O?g?的?rHm?298K?。
2解
????rHm?298K???rHm?H2O,l???vapHm??285.9?18?2.445?kJ?mol?1 ?242kJ?mol?136. 已知反应：
（1）C金刚石?O2?g??CO2?g?;?rHm?298K???395.4kJ?mol
??1??（2）C石墨?O2?g??CO2?g?;?rHm?298K???393.5kJ?mol
??1??求C石墨?C金刚石的?trsHm?298K?。
?????解 ?trHs?m????H2???H?r?mr?1m? l?1.9kJ?m1o37. 利用下列数据计算HCl?g?的生成焓。
（1）NH3?aq,???HCl?aq,???NH4Cl?aq,??;?rHm?298K???50.21kJ?mol
??1（2）NH3?g??H2O?NH3?aq,??;?rHm?298K???35.561kJ?mol
??1（3）HCl?g??H2O?HCl?aq,??;?rHm?298K???73.22kJ?mol
??1（4）NH4Cl?s??H2O?NH4Cl?aq,??;?rHm?298K???16.32kJ?mol
??1 32
11?N2?g??2H2?g??Cl2?g??NH4Cl?s?;?rHm?298K???313.8kJ?mol?1 2213??1（6）N2?g??H2?g??NH3?g?;?rHm?298K???46.02kJ?mol
22（5）
解
?????fHm?HCl,g???rHm?5???rHm?4???rHm?6??????rHm?1???rHm?2???rHm?3?
??92.5kJ?mol?1
38. 利用标准摩尔生成焓数据，计算下列反应的?rHm?298K?。
?（1）Cl2?g??2KI?s??2KCl?s??I2?s? （2）CO?g??H2O?g??CO2?g??H2?g? （3）SO2?g??1O2?g??H2O?l??H2SO4?l? 2（4）CaCO3?s??CaO?s??CO2?g?
（5）CaO?s??3C石墨?CaC2?s??CO?g? （6）Fe2O3?s??CO?g??CO2?g??2FeO?s? （7）2H2S?g??SO2?g??3S?s??2H2O?g? （8）2Fe2O3?s??3C石墨?4Fe?s??3CO2?g? 解
????(1) ?rHm(298K)?2?fHm?[KCl(s)]?2?fHm?[KI(s)]?2?(?436.747kJ?mol?1)?2?(?327.9kJ?mol)??217.694?436.747kJ?mol?1?1
(2) ?rHm(298K)??fHm?[CO2(g)]??fHm?[CO(g)]??fHm?[H2O(g)]??393.509kJ?mol?1?(?110.525kJ?mol?1)?(?241.818kJ?mol?1)??41.166kJ?mol?1(3) ?rHm(298K)??fHm?[H2SO4(l)]??fHm?[H2O(l)]??fHm?[SO2(l)]??813.989kJ?mol?1?(?285.83kJ?mol?1)?(?296.83kJ?mol?1)??231.329kJ?mol?1(4) ?rHm(298K)??fHm?[CaO(s)]??fHm?[CO2(g)]??fHm?[CaCO3(s)]??635.09kJ?mol?1?(?393.51kJ?mol?1)?(?1206.87kJ?mol?1)?178.27kJ?mol?1
33
(5) ?rHm(298K)??fHm?[CaC2(s)]??fHm?[CO(g)]??fHm?[CaO(s)]??59.8kJ?mol?1?(?110.525kJ?mol?1)?(?635.09kJ?mol?1)?464.765kJ?mol?1(6) ?rHm(298K)?2??fHm?[FeO(s)]??fHm?[CO2(g)]??fHm?[Fe2O3(s)]??fHm?[CO(g)]?2?(?272kJ?mol?1)?(?393.509kJ?mol?1)?(?110.525kJ?mol?1)?(?824.2kJ?mol?1)?2.784kJ?mol?1(7) ?rHm(298K)?2??fHm?[H2O(g)]?3??fHm?[S(s)]??fHm?[SO2(g)]?2??fHm?[H2S(g)]?2?(?241.818kJ?mol?1)?(?296.83kJ?mol?1)?(?20.63kJ?mol?1)??166.176kJ?mol?1(8) ?rHm(298K)?3??fHm?[CO2(g)]?2??fHm?[Fe2O3(s)]?3?(?393.509kJ?mol?1)?2?(?824.2kJ?mol)??467.873kJ?mol?1?1
39. 利用附录中的数据，计算下列反应的?rHm?298K?。
?（1）C2H4?g??H2?g??C2H6?g? （2）3C2H2?g??C6H6?l?
（3）C4H10?g??C4H8?g??H2?g? （4）C4H10?g??C4H6?g??2H2?g? 解
(1) ?rHm(298K)??fHm?[C2H6(g)]??fHm?[C2H4(g)]??84.68kJ?mol?1?52.26kJ?mol?1??136.94kJ?mol?1(2) ?rHm(298K)??fHm?(C6H6(l))?3??fHm?(C2H2(g))?49.04kJ?mol?1?3?(226.73kJ?mol)??631.15kJ?mol?1?1
(3) ?rHm(298K)??fHm?[C4H8(g)]??fHm?[C4H10(g)]??0.13kJ?mol?1?(?126.15kJ?mol?1)?126.02kJ?mol?1(4) ?rHm(298K)??fHm?[C4H6(g)]??fHm?[C4H10(g)]?110.16kJ?mol?1?(?134.52kJ?mol?1)?244.68kJ?mol?1
40. 已知C2H5OH?l?在25℃时的标准摩尔燃烧焓为-1367kJ?mol， 试用CO2?g?和
?1H2O?l?在298K时的生成焓，计算C2H5OH?l?在298K时的标准摩尔生成焓。
解 查表得：
???fHm?CO2,g???393.514kJ?mol?1,?fHm?H2O,l???285.84kJ?mol?1。
34
C2H5OH?l??3O2?g??2CO2?g??3H2O?l?
????cHm?C2H5OH,l??2?fHm?CO2,g??3?fHm?H2O,l???fH?m?C2H5OH,l?
????fHm?C2H5OH,l??2?fHm?CO2,g??3?fHm?H2O,l????cHm?C2H5OH,l?
??275.4kJ?mol?141. 已知PbO?s?在291K的摩尔生成焓为-219.5kJ?mol，在291K至473K之间，Pb?s?、
?1O2?g?及PbO?s?的平均热容各为0.134、0.900和0.218 J?g?1?K?1， 试计算PbO?s?在473K时的摩尔生成焓。
解 Pb?s??1O2?g??PbO?s? 2???fHm?T2???fHm?T1???Cp?T2?T1?????219.5??0.218?223?0.134?207?1??0.9?32??10?3?182?kJ?mol?12??218kJ?mol?1
42. 已知反应CO2?g??C石墨?2CO?g?， 在
??293K时的反应焓
???rHm?f?T?的关系式。所?293K???1.732?105kJ?mol?1， 求该反应的?rHm需热容数据自行查表。 解 查得：
Cp,m?CO2,g??28.66?35.702?10?3TKJ?K?1?mol?1
??Cp,m?C,石墨??17.15?4.27?10?3TK?8.79?105?KT?J?K?1?mol?1
2??Cp,m?CO,g??26.5366?7.6831?10?3TK?0.46?105?KT?J?K?1?mol?1
2???Cp,m?2Cp,m?CO,g??Cp,m?石墨??Cp,m?CO2,g??7.2632?24.6058?10TK?7.87?10?KT?J?K?mol?352?1???1
?rH?m?T???rH?293K???293K?CpdT ??1.748?105?7.26TK?12.30?210?3?TK??7.87?105KT?J?K?1?mol?1?mT 35