因此
（2） , s=0.70% 查表t0.95,2=4.30 因此
由上面两次计算结果可知：将置信度固定，当测定次数越多时，置信区间越小，表明 越接近真值。即测定的准确度越高。 23.解：（1）
查表3-3得Q0.90,4=0.76,因Q>Q0.90,4 , 故1.83这一数据应弃去。 （2）
查表3-3得Q0.90,5=0.64,因Q 查表3-4得, G0.95,4=1.46 , G1 当 P=0.90时， 因此 当 P=0.95时， 因此 由两次置信度高低可知，置信度越大，置信区间越大。 25.解：根据 查表3-2得t0.90,3=3.18 , 因t>t0.95,3 ，说明平均值与标准值之间存在显著性差异。 26.解： 查表3-2, t0.95,4 =2.78 , t 查表3-5, fs大=3， fs小=4 ， F表=6.59 ， F< F表 说明此时未表现s1与s2有显著性差异（P=0.90）因此求得合并标准差为 查表3-2 , 当P = 0.90, f = n1 + n2 – 2 = 7 时, t 0.90 , 7 = 1.90 , t < t0.90 , 7 故以0.90 的置信度认为 与 无显著性差异。 28.解：(1) 7.9936÷0.9967-5.02=7.994÷0.9967-5.02=8.02-5.02=3.00 (2) 0.0325×5.103×60.06÷139.8=0.0325×5.10×60.1÷140=0.0712 (3) （1.276×4.17）+1.7×10-4-（0.0021764×0.0121） =（1.28×4.17）+1.7×10-4-（0.00218×0.0121） = 5.34+0+0 =5.34 (4) pH=1.05 ,[H+]=8.9×10-2 29.解： (1) 查表3-4得, G0.95,6=1.82 , G1 查表3-2得，t0.95,5=2.57 , 因t 第五章 化学平衡与滴定分析法概论 1. 答：滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）由滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止，然后根据滴定反应的化学计量关系，标定溶液的浓度和体积用量，计算出被测组分的含量，这种定量分析的方法称为滴定分析法。 滴定：在用滴定分析法进行定量分析时，先将被测定物质的溶液置于一的容器中（通常为锥形瓶），在适宜的条件，再另一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里，直到两者完全反应为止。这样的操作过程称为滴定。 标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。 标定：将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标定。 化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系全反为止，称反应达到了化学计量点。 滴定终点：滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终，此时称为滴定点。 滴定误差：滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此引起测定结果的误差称为终点误差，又称滴定误差。 指示剂：为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。 基准物质：能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。 2. 答： 表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量（g或mg）。 表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量分数。 3. 答：用（１）标定NaOH溶液的浓度时，结果偏高, 用（２）标定HCl溶液的浓度时，结果偏低；用此NaOH溶液测定有机酸时结果偏高, 用此HCl溶液测定有机碱时结果偏低。 4. 解：所得残渣为KCl，有3.427g K2CO3+2HCl==2KCl+CO2+H2O KOH+HCl==KCl+H2O 5. 解：因为 ，所以m增大（试剂中含有少量的水份），引起了结果偏高。 6. 解：H2SO4，KOH用间接配配制法配成标准溶液。邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠用直接配制法配成标准溶液。 H2SO4选用无水Na2CO3，KOH选用邻苯二甲酸氢钾。 7. 解：(1) .B (2). A (3) . B (4) . D (5) . B (6) .C 8. 解：(1) 设取其浓溶液V1mL, , CV= , (2) 设取其浓溶液V2mL, (3) 设取其浓溶液V3mL 9. 解：设需称取KMnO4 x克 用标定法进行配制。 10. 解：设加入V2 mL NaOH溶液， 即 解得: V2=200mL 11. 解：已知 MCaO=56.08g/moL,HCl与CaO的反应: CaO+2H+=Ca2++H2O 即： 稀释后HCl标准溶液的浓度为： 设稀释时加入纯水为 ，依题意： 1.000×0.2000=0.1783×（1+10-3×Ｖ） ∴ Ｖ=121.7ｍL 12. 解：设应称取x g Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O 当Ｖ1=Ｖ=20mL ，时 x=0.5×0.10×20×10-3×105.99=0.11g 当Ｖ2=Ｖ=25mL ，时 x=0.5×0.10×25×10-3×105.99=0.13g 此时称量误差不能小于0.1% 13. 解： Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O 设HCl的浓度为 ，则可得关系式为 ： 14. 解：设NaOH的真实浓度为 则 当 时，则 15. 解：设HCl 和NaOH溶液的浓度为 和 MgCO3+2HCl==MgCl2+CO2+H2O 30.33ｍLNaOH 溶液可以中和36.40ｍL HCl溶液。即 36.40 / 30.33=1.2 即 1ｍLNaOH相当1.20ｍL MgCO3 因此，实际与MgCO3反应的HCl为： 48.48-3.83×1.20=43.88ｍL 由 得 在由 得 HCl 和NaOH溶液的浓度分别为 和 16. 解： 根据公式： （1） 已知 ， 和 代入上式得： （2） Cr2O72-+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2O = =0.03351g?mL-1 =0.1000mL?L-1 =0.04791g?mL-1 17. 解：（1） =0.004794g?mL-1 （2） =0.003361g?mL-1 18. 解： HAc%= = =3.47% 19. 解： 2HCl+CaCO3==CaCl2+H2O+CO2 HCl+NaOH==NaCl+H2O CaCO3%= = =66.31% 20. 解：2HCl+CaO==CaCl2+H2O 2HCl+CaCO3==CaCl2+H2O+CO2 n总HCl=0.2000 =5 mol 设称取混合物试样x克 则 解得 x=0.23g 21. 解： 2NaOH+H2C2O4 ==Na2C2O4+2H2O 设H2C2O4的百分含量为x% ，得 第六章 酸碱滴定法（陕师大教材） 1. 答：H2O的共轭碱为OH-；； H2C2O4的共轭碱为HC2O4-； H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-；； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH3； HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+； R-NHCH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COO。 2. 答：H2O的共轭酸为H+； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2的共轭酸为HS-； C6H5O-的共轭酸为C2H5OH Cu(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)2(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)6NH+； R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH， 的共轭酸为 3. 答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-] （2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-] 4. 答：（1）MBE：[K+]=c [H2P]+[HP-]+[P2-]=c CBE：[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-] PBE：[H+]+[H2P]=[HP-]+[OH-] （2）MBE：[Na+]=[NH4+]=c [H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43-]=c CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+2[HPO42-]+[PO43-] PBE：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-] （3）MBE：[NH4+]=c [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[H2PO4]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] PBE：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-] （4）MBE：[NH4+]=c [CN-]+[HCN]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[CN-]+[HCN] PBE：[HCN]+[H+]=[NH3]+[OH-] 5. 答：(1)设HB1和HB2分别为两种一元弱酸，浓度分别为CHB1和CHB2 mol?L-1。两种酸的混合液的PBE为 [H+]=[OH-]+[B1-]+[B2-] 混合液是酸性，忽略水的电离，即[OH-]项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式 (1) 当两种都较弱，可忽略其离解的影响，[HB1]≈CHB1 ，[HB2]≈CHB2 。 式（1）简化为 (2) 若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得[H+]，对式（1）进行逐步逼近求解。 (2) 根据公式 得： pH=lg1.07×10-5=4.97 6. 答：范围为7.2±1。 7. 答：(1) pKa1=2.95 pKa2=5.41 故pH=(pKa1+pKa2)/2=(2.95+5.41)/2=4.18 (2) pKa=3.74 (3) pKa=2.86