(4)pKa1=2.35 pKa2=9.60 故pH=( pKa1+pKa2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98 所以配制pH=3.0的溶液须选（2），（3）；配制pH=4.0须选（1），（2）。 8. 答：(1) Ka=7.2×10-4 ,CspKa=0.1×7.2×10-4=7.2×10-5>10-8 (2) Ka2=3.9×10-6 ,CspKa2=0.1×3.9×10-6=3.9×10-7>10-8 (3) Ka2=2.5×10-10 ,CspKa2=0.1×2.5×10-10=2.5×10-11<10-8 (4) Ka1=5.7×10-8 ,Kb2=Kw/Ka1=1.0×10-14/5.7×10-8=1.8×10-7, CspKb1=0.1×1.8×10-7=1.8×10-8>10-8
(5) Ka2=5.6×10-11 , Kb1=Kw/Ka2=1.0×10-14/5.6×10-11=1.8×10-4, CspKb1=0.1×1.8×10-4=1.8×10-5>10-8
(6) Kb=1.4×10-9 ,CspKb=0.1×1.4×10-9=1.4×10-10<10-8 (7) Kb=1.4×10-9 , Ka=Kw/Kb=1.0×10-14/1.4×10-9=1.7×10-6, CspKa=0.1×1.7×10-6=1.7×10-7>10-8
(8) Kb=4.2×10-4 ,CspKb=0.1×4.2×10-4=4.2×10-5>10-8
根据CspKa≥10-8可直接滴定，查表计算只（3）、（6）不能直接准确滴定，其余可直接滴定。 9. 解：因为CspKa≥10-8，Ka=Kt?Kw， 故：CspKt≥106
10. 答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为： H++OH-=H2O
Kc= = =1.0×1014 (25℃)
此类滴定反应的平衡常数Kt相当大，反应进行的十分完全。但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。 11. 答：根据CspKa(Kb)≥10-8，p Csp+pKa(Kb）≥8及Ka1/ Ka2>105,p Ka1-p Ka2>5可直接计算得知是否可进行滴定。
（1）H3AsO4 Ka1=6.3×10-3, pKa1=2.20 ; Ka2=1.0×10-7 , pKa2=7.00; Ka3=3.2×10-12, pKa3=11.50.
故可直接滴定一级和二级，三级不能滴定。 pHsp=(pKa1+pKa2)=4.60 溴甲酚绿； pHsp=(pKa2+pKa3)=9.25 酚酞。
（2）H2C2O4 pKa1=1.22 ; pKa2=4.19
pHsp=14-pcKb1/2)=14+(lg0.1/3-14+4.19)=8.36 pKa1-pKa2=2.03 故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色； （3）0.40 mol?L-1乙二胺 pKb1=4.07 ; pKb2=7.15 cKb2=0.4×7.1×10-8>10-8
pHsp=pcKa1/2=(lg0.4/3+14-7.15)/2=2.99
故可同时滴定一、二级，甲基黄，由红色变为黄色； （4） NaOH+(CH2)6N4 pKb=8.85 pHsp=14-pcKb/2=14+(lg0.1/2-8.85)/2=8.92
故可直接滴定NaOH，酚酞，有无色变为红色； （5）邻苯二甲酸 pKa1=2.95 ; pKa2=5.41
pHsp=pKW-pcKb1/2=14+[lg0.05-(14-5.41)]/2=8.90
故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色； （6）联氨 pKb1=5.52 ; pKb2=14.12 pHsp=pcKa2/2=(-lg0.1/2+14-5.52)/2=6.22
故可直接滴定一级，甲基红，由黄色变为红色； （7）H2SO4+H3PO4 pHsp=[(pcKa1Ka2/(c+Ka1)]/2=4.70 甲基红，由黄色变为红色
pHsp=[(p(Ka2(cKa3+Kaw)/c]/2=9.66
故可直接滴定到磷酸二氢盐、磷酸一氢盐，酚酞，由无色变为红色； （8）乙胺+吡啶 pKb=3.25 pKb=8.77
pHsp= pcKa/2=(-lg0.1/2+14-3.25)/2=6.03
故可直接滴定乙胺，甲基红，由红色变为黄色。 12. 解：C1=0.10mol?L-1 ， Ka2=1.8×10-5 ，所以 （1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl
（2）因为 甲基橙的变色范围为3.1～4.4 所以 当pH=4.0时为变色转折点 pH=pKa+lg 4.0=4.74+lg x%=15% 13. 解：（1）能。因为H2SO4的第二步电离常数pKa2=2.00，而NH4+的电离常数pKa=9.26，所以能完全准确滴定其中的H2SO4 ，可以采用甲基橙或酚酞作指示剂。
(2)可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸收液：
NH3 + H3BO3== NH4+ H2BO3- H++ H2BO3-== H3BO3
终点的产物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH≈5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：
14. 答：（1）使测定值偏小。
（2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。 15. 答：（1）还需加入HCl为；20.00÷4=5.00mL （2）还需加入HCl为：20.00×2=40.00mL （3）由NaHCO3组成。 16. 答：（1）物质的量之比分别为：1∶2、1∶6、1∶2。
（2）物质的量之比分别为：1∶2、1∶２、１∶１、１∶１。 17. 答：选 D 18. 解：（1）pH=7-lg2=6.62 （2）
=5.123
pH=lg[H+]=1.59 （3）[H+]= =
pH=-lg[H+]=5.13 （4）[H+]= =
pH=-lg[H+]=2.69 （5）[H+]= =
pH=-lg[H+]=6.54
（6）[OH-]=
pOH=4.51 pH=9.49
（7）[OH-]=
pOH=4.93 pH=9.07 （8）[H+]= pH=9.20
（9）[[H+]= =
pOH=9.20 pH=4.１8 （10）[OH-]= pOH=0.04 pH=13.96
（11）[H+]= pH=1.67
19. 解：∵ 。= 〉40Ka2 Ka2》Ka2 且CKa1=0.01×7.6×10-3
∴ H3PO4的第二级、第三级解离 和水的解离均又被忽略。于是可以按一元酸来处理， 又因为
故 =1.14×10-2mol.L-1
，
20. 解：(1) [H
根据多元酸（碱）各型体的分布分数可直接计算有： CKa1=5.9×10-2 ， CKa2=6.4×10-5
Na2C2O4在酸性水溶液中以三种形式分布即：C2O42-、HC2O4-和H2C2O4。 其中：
=
=1.41×10-3 mol?L-1 (2) H2S的Ka1=5.7×10-8 ，Ka2=1.2×10-15 ， 由多元酸（碱）各型体分布分数有： =0.1 mol?L-1 =5.7×10-8 mol?L-1
=6.84×10-2 mol?L-1
21.解：形成(CH2)6N4—HCl缓冲溶液，计算知：
CHCl=
22. 解：由缓冲溶液计算公式 , 得10=9.26+lg lg =0.74 , =0.85 mol 又
则
即 需 为0.85mol 则
即 NH4Cl为0.15mol 0.15×53.5=8.0g 23. 解：1）设需氨基乙酸x g，由题意可知 ∵ ∴
（2）因为氨基乙酸为两性物质，所以应加一元强酸HCl ，才能使溶液的pH=2.00 。 设应加y mL HCl
y=6.9 mL 24. 解：（1）
pH1-pH2=0.05
（2）设原[HAc-]为x，[NaAc]为y。 则
得 x=0.4 mol?L-1
y=0.72 mol?L-1 25. 解：（1） =
（2）硼砂溶液中有如下酸碱平衡 B4O72-+5H2O = 2H2BO3-+2H3BO3
因此硼砂溶液为 缓冲体系。考虑离子强度影响： 溶液中 则
26. 解：（1）由 得 M=337.1g/mol （2）
Ka=1.3×10-5
故 酚酞为指示剂。 27. 解：（1）设苯甲酸的浓度为x 则
得 x=0.08280 mol?L-1
（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，酸度完全由苯甲酸根决定.
pOH=5.58 pH=8.42
（3）酚酞为指示剂。 28. 解：（1） 的[H+]= pH=5.28
（2）
（3）
甲基红为指示剂。
29. 解：在计量点时，刚好反应
pH=5.12
故 溴甲酚绿为指示剂。 30. 解：（1） 则
当 pH=1.5时 则 Ka1=10-1.50 同理 则
当 pH=6.50时 则 Ka2=10-6.50 （2）CKa1=10-8且 ，所以可以用来分步滴定H2B。 （3） ：
则 pH=4.10 二级电离 则 pH=9.51 （4）
分别选择选用甲基橙和酚酞。 31. 解：（1） （2）酚酞
甲基橙