成两个σ键，剩余一个杂化轨道被一对未共用电子对占据，还有一个也被一对未共用电子对占据的p轨道，此p轨道垂直于苯环并与环上的π键发生侧面重叠，形成大的p—π共轭体系。p—π共轭体系中，氧起着给电子的共轭作用，氧上的电子云向苯环偏移，苯环上电子云密度增加，苯环的亲电活性增加，氧氢之间的电子云密度降低，增强了羟基上氢的解离能力。
······¨OH
OHOHp-? 共轭
分类：一元酚、二元酚和多元酚
命名：一般酚为母体，加上其它取代基的名称和位次。
OHOH±?·ó(?×???Dêˉì??á)
OH?è±?·ó Cláú|á-Yá·ó
二、酚的物理性质
大多为固体，沸点很高，因为可形成分子间氢键。
O-硝基苯酚有分子内氢键，沸点比m-和p-硝基苯酚低得多，而m-和p-硝基苯酚则可与水形成氢键，因而在水中有较大的溶解度。
三、酚的光谱性质
IR： ?—OH 3200—3600 cm-1 伸缩振动吸收带。 ?C-O 1230 cm-1
1H NMR： δAr—OH 4.0—8.0 ppm 单体
δAr—OH 6.0—12.0 ppm 分子内氢键
四、酚的化学性质
酚中羟基与苯环形成大的p—π共轭体系，由于氧的给电子共轭作用，与氧相连的碳原子上电子云密度增高，所以酚不象醇那样易发生亲核取代反应；相反，由于氧的给电子共轭作用使苯环上的电子云密度增高，使得苯环上易发生亲电取代反应。 1、酸性
酚比醇的酸性大，这是因为酚中的氧的给电子作用，使得电子向苯环转移，氧氢之间的电子云密度降低，氢氧键减弱，易于断裂，显示出酸性。由下列pKa值可知，苯酚的酸性比羧酸、碳酸弱，比水、醇强。
OHORCOHH2CO3OHH2OROH pKa ～5 ～6.35 9.65 9.98 14 16～19
酚可以与氢氧化钠反应生成酚钠，故酚可以溶于氢氧化钠溶液中。
OH＋NaOHONa＋H2O酚的酸性比碳酸的酸性弱，向酚钠溶液中通入二氧化碳，酚又可以游离出来。利用此反应可以把酚
ONa＋CO2OH＋NaHCO3同其它有机物分离。
酚的酸性受到与芳环相连的其它基团的影响，当芳环上连有`吸电子基团时，由于共轭效应和诱导效应的影响，使的氧氢之间的电子云向芳环上移动，氧氢之间的电子云密度减小，更易解离出氢离子，从而显示出更强的酸性。相反，当芳环上连有给电子基团时，由于共轭效应和诱导效应的影响，使的氧氢之间的电子云增大，氧氢之间的共价键增强，难解离出氢离子，表现为酸性降低。例： p K a 10.2 9.98 8.11 7.1 4.09 0.38
NO2NO2NO2OHOHOHO2NNO2OHClH3COHOHNO2OHNO2NO2>OH>NO2OHNO2>OH>NO2OH>OHCH3
2. 成醚及成酯反应
RXOROHNaOH-O(CH3)2SO4COOHOCH3COOHO-C-CH3Oòò?￡?????á(°￠???￥á?)
OH+(CHCO)OH3PO43285??酚酯的重排---Fries重排
OHOCH3CClOOCCH3AlCl3OHOHOCCH3+COCH3
3、与的FeCl3显色反应
具有烯醇式结构的化合物大多数能与三氯化铁的水溶液反应，显出不同的颜色，称之为显色反
应，酚中具有烯醇式结构，也可以与三氯化铁起显色反应。结构不同的酚所显颜色不同（见表7—3），此反应可用于鉴别含有烯醇式结构的化合物。
OH+FeCl3H3FeO6+HCl×?é? 化合物 间苯二酚 对苯二酚 1，2，3-苯三酚 1，3，5-苯三酚 α-萘酚 生成的颜色 紫 暗绿色结晶 淡棕红色 紫色沉淀 紫色沉淀 表7—3 酚和三氯化铁产生的颜色 化合物 苯 酚 邻甲苯酚 间甲苯酚 对甲苯酚 邻苯二酚 4、苯环上的亲电反应
酚中由于羟基的给电子作用，使得芳环上电子云密度增大，芳环的活性增大，容易发生亲电取代反应，如：卤代、硝化、磺化等
⑴、卤代
苯酚与溴水反应非常快，室温下立刻反应得到三溴苯酚白色沉淀，反应非常灵敏，现象明显，10ppm的苯酚溶液也可以检出，此反应可用于苯酚的定性鉴别和定量测定。
OH+Br2CS20?? 生成的颜色 紫 蓝 蓝 蓝 绿 +BrOHBr+3Br2BrBrBr°× SO3HBrBr°×OH+3Br2Br+HBr可作为苯酚的定性鉴别
⑵、硝化 室温下，苯酚与稀硝酸发生硝化反应，得到邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物。
OH??HNO3OH+NO213%OHNO240%
邻硝基苯酚可形成分子内氢键，对硝基苯酚不能形成分子内氢键，因此邻硝基苯酚比对硝基苯酚沸点低，可用蒸馏的方法把二者分开。
苯酚与浓硝酸作用，可得到2，4，6-三硝基苯酚，俗名苦味酸，是烈性炸药。
?üOHOHOHOH+HBr
?üOH?¨HNO3OHO2NNO2NO2
⑶、磺化
室温下苯酚与浓硫酸作用，发生磺化反应，得到邻位产物，升高温度主要得到对位产物。
OHêò???????ú?SO3HOHOHSO3H?¨HO3SH2SO4OH?¨H2SO4100??·￠?ìH2SO4SO3HSO3HOH100??SO3HSO3H?????ú?
(4)、苯酚与甲醛的缩合----酚醛树脂
*OHOHn+nHCHOH2CCH2H2COHH2CCH2*CH2OH*
(5)、亚硝化
OHNaNO2H2SO4NO OH(6)、付-克反应
OH+(CH3)3CClHFOHOH+CH3COOHC(CH3)3.BF3 Et2OCOCH3 OH(7) 羧基化—Kolbe-Schmidt反应
ONa+CO2125oC0.5 MpaONaCOOHH+OHCOOH
O-(8) Remer--Tiemann反应
OHCHCl3,NaOH70CoOHCHOH+CHO
5、氧化反应
酚的活性高易被氧化，空气也能使之氧化。
OH[O]OOHAgBrOOHOHAgBrOOOOHO
CH3HOHCH3OCH3OOHCH3HOH10CH3OCH3OOO10 辅酶Q10
第三节 醚 一、结构和命名
（一）、结构：醚中的氧为sp3杂化，其中两个杂化轨道分别与两个碳形成两个σ键，余下两个杂化轨道各被一对孤电子对占据，因此醚可以作为路易斯碱，接受质子形成烊盐，也可与水、醇等形成氢键。醚分子结构为V字型，分子中C—O键是极性键，故分子有极性。
HHHHHCCOHHCCHH¨¨H醚的通式Ar-O-Ar；R-O-R；R-O-R`；Ar-O-R （二）、命名
（1）简单醚：写出烃基名称，加上“醚”字。CH3-O-CH3二甲醚（简称甲醚） （2）混合醚：一般把较小的烃基放在前面。CH3-O-CH2CH3甲乙醚
（3）结构复杂的醚：可当作烃的烷氧衍生物来命名，将较大的烃基当作母体。剩下的OR部分（烷氧基）看作取代基。
CH3CH2CH2CHCH2CH3OCH33-?×???ùò?íé
（4）环醚：一般叫做环氧某烃
CH2OCH2?·??òòíéCH3CHOCH2
1,2-?·??±?íéO
OOO
（5）多元醚：多元醇的衍生物（首先写出多元醇的名称，再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上“醚”字）
CH2OCH2CH3CH2OCH2CH3òò?t′??tòò??
（6） 冠醚
OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO
12-冠-4 18-冠-6 苯并-18-冠-6 二苯并-18-冠-6