(2) (A)
CH3 ， (B)
CH3
解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。 (3) (A) (4) (A) (5) (A) (6) (A)
， (B) ， (B) ， (B)
CH3
， (C)
解：(C)的环张力较小，较稳定。 解：(A)的环张力较小，较稳定。
， (C)
CH2
解：(C)最稳定。
， (B)
解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。
(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：
(C)(CH3)3C (B)Cl3CCHCH3(1) (A)CH3CHCH3(2) (A)(CH3)2CHCH2CH2(B)(CH3)2CCH2CH3(C)(CH3)2CHCHCH3 解：(1)C＞A＞B (2)B＞C＞A
(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正
离子，试写出其重排后碳正离子的结构。
(1)
CH3CH2CH2 (2)
(CH3)2CHCHCH3
(4)
CH3
(3) (CH3)3CCHCH3
解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：
(1) (3)
CH3CHCH3
(2)
(4)
(CH3)2CCH2CH3
(CH3)2CCH(CH3)2 CH3
(九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？
解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。
若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。 (十) 写出下列各反应的机理： (1) 解：
CH=CH2H+CH=CH2HBrCH2CH3Br
CHCH3HCH2CH3Br -CH2CH3Br
(2)
CH3(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH -CH3HHOH
CH3解：
CH31/2(BH3)2CH3BH22CH33B
3 H2O2 , OH -
CH3HHOH
Br(3)
CH3HBrROORCH3
解：该反应为自由基加成反应：
引发：
ROORh??or ?2 RO
RO+ HBrROH + BrBr增长：
CH3+ BrCH3
BrBrCH3+ HBrCH3+ Br
… …
终止： 略。
CH3CH3(4)
(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3H+
CH3解：(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3H+(CH3)2CCH2CH2CHCH=CH2CH3
(箭头所指方向
为电子云的流动方向!)
CH3分子内亲电加成CH3- H+CH3CH3
CH3CH3(十一) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。 解：(1) CH2=CHCH2CCHHClHgCl2ClCH3CHCH2CCH
双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。
所以，亲电加成反应活性：C=C＞CC
CH2=CHCH2CH=CH2 (2) Lindlar解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。
所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。
CH2=CHCH2CCHH2(3) CH2=CHCH2CCHC2H5OHKOHOC2H5CH2=CHCH2C=CH2
解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp2杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。 (4)
CH2=CHCH2CCHC6H5CO3HCH2OCHCH2CCH2
解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。 (5)
CH3CO3HO
ICH3解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。 (6)
(CH3)3CCH=CH2浓 HICH3CCHCH3CH3
解释 ： C+稳定性：3°C+＞2°C+
(十二) 写出下列反应物的构造式： (1) C2H4(2) C6H12KMnO4 , H+H2O2CO2 + 2H2O
CH2=CH2(1) KMnO4 , OH-, H2O(2) H+
(CH3)2CHCOOH + CH3COOH
CH3CH3CHCH=CHCH3
(CH3)2CO + C2H5COOH
(3) C6H12(4) C6H10(5)
C8H12(1) KMnO4 , OH-, H2O(2) H+(CH3)2C=CHCH2CH3(2) H+
2CH3CH2COOH
(1) KMnO4 , OH-, H2OCH3CH2CCCH2CH3KMnO4 , H+H2O
(CH3)2CO + HOOCCH2CH2COOH + CO2 + H2O
(CH3)2C=CHCH2CH2CH=CH22H2 , Pt
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3C7H11Ag(6) C7H12AgNO3NH4OHCH3CH2CH2CH2CH2CCH
(十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能否发生？(pKa的近似值：ROH为16，NH3为34，RC≡CH为25，H2O为15.7) (1) RCCH + NaNH2强碱RC强酸弱碱CNa + NH3
弱酸所以，该反应能够发生。
RCCNa + ROH (2) RCCH + RONa弱酸强酸所以，该反应不能发生。 (3) CH3CCH + NaOH弱酸CH3CCNa + H2O
强酸所以，该反应不能发生。 (4) ROH + NaOH弱酸RONa + H2O
强酸所以，该反应不能发生。
(十四) 给出下列反应的试剂和反应条件： (1) 1-戊炔 → 戊烷 解：CH3CH2CH2CCH解：CH3CH2CH2NiCH3CH2CH2CH2CH3
H2(2) 3-己炔 → 顺-3-己烯
CCH2CH3lindlar(or P-2)CH3CH2HC=CCH2CH3HH
(3) 2–戊炔 → 反-2-戊烯 解：CH3CH2CH2C(4)
CCH3NaNH3(l)CH3CH2CH2HC=CCH3
(CH3)2CHCH2CH=CH2(CH3)2CHCH2CH2CH2OH
(1) B2H6(2) H2O2 , OH-解：(CH3)2CHCH2CH=CH2(CH3)2CHCH2CH2CH2OH
(十五) 完成下列转变(不限一步)： (1) CH3CH=CH2解：CH3CH=CH2HBrH2O2CH3CH2CH2Br
CH3CH2CH2Br