第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147)
(一) 用系统命名法命名下列化合物：
(1)
CH2=CHCH=C(CH3)2
(2) CH3CH=C=C(CH3)2
4-甲基-1,3-戊二2-甲基-2,3-戊二
烯 (3)
CH3CH2=CHCH=CHC=CH3烯 (4)
CH3HC=CCH=CH2H
2-甲基-1,3,5-己 (3Z)-1,3-戊二三烯
烯
(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。
(1)2-甲基-1，3-丁二烯(3)3,5-辛二烯 (4)1,3,5-己三烯
(2)1,3-戊二烯
解：(1) 无；
(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯； (3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯；
(4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无 (三) 完成下列反应式.[双烯合成双烯体均以s-顺式参加反应为1---4加成。标明顺反式】
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
COOH (5)2,3-戊二烯
(1) (2) (3)
+ HOOCCH=CHCOOHCOOH+CHCHH+HCOOCH3COOCH3
COOCH3HHCOOCH3
HCOOCH3HMgX+ RH(4) (5)
+CH3OOC+ RMgXCOOCH3HHCOOCH3
(6) (7)
(8)
++OCHO+CHOCH2ClKMnO4H+ , ?【6&7同】
COCH3
CH2ClHOOCCH2CHCH2CH2COOHCH2Cl(B)
(A)CH3(9)
CH3h?CH3
CH3CH3CH3?HCH3HCH3CH3CH3HHCH3(10) CH献最大？
(1)
3(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡
CH3CN (2)
(CH3)2C=CHC(CH3)2 (3)
CH2=CHCH2
(4)
CH3CCH=CH2O
(5)
CH2COCH3 (6)
NCH3CNCH3CN
解： (1)
CH3C贡献最大(非电荷分离) (2)
(3)
(CH3)2C=CHC(CH3)2(CH3)2CCH=C(CH3)2
结构相似，二者贡献一样大
CH2=CHCH2CH2CH=CH2
结构相似，二者贡献一样大
(4)
... ...
各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结
构的贡献相同。
(5)
计相同)
(6)
CH3COCHCH2CH3COCHCH2CH3COCHCH2CH2COCH3CH2 CCH3O-CH3COCH2
贡献最大(与电负性预
贡献最大(共价键最多)
(五) 化合物CH2=CHNO2和CH2=CHOCH3同CH2=CH2相比，前者
C=C双键的电子云密度降低，而后者C=C双键的电子云密度升高。试用共振论解之。 解：CH2=CHNO2的真实结构可用共振论表示如下：
OCH2=CHN(I)O-O-CH2CH=N(II)O-
其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电
荷，电子云密度降低。
CH2=CHOCH3的真实结构可用共振论表示如下：
CH2=CHOCH3(I)CH2CH=OCH3(II)
其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电
荷，电子云密度升高。 (六) 解释下列反应：
Br(1) (2) 解： (1)
Br2+ 2 Br2BrBrBr
CH2NBSCCl4 , ?CH2Br
BrBr2BrBrBrBr1,6-加成Br?1,4-加成
(2)
NBS少量Br2，Br22 Br
CH2CH2+ BrCH2
CH2+ Br2CH2Br+ Br
… …
(七) 某二烯烃与一分子溴反应生成2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经臭氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。
解：该二烯烃的构造式为： 己二烯
各步反应式略。
CH3CH=CHCH=CHCH3 2,4-