解:(A)
CH3 (B)
BrCH3CH2CHCH3
(C) CH3CH2CH=CH2 或 反应式略。
CH3CH=CHCH3
(十九) 分子式为C4H6的三个异构体(A)、(B)、(C),可以发生如下的化学反应:
(1) 三个异构体都能与溴反应,但在常温下对等物质的量的试样,与(B)和(C)反应的溴量是(A)的2 倍;
(2) 三者都能HCl发生反应,而(B)和(C)在Hg2+催化下与HCl作用得到的是同一产物;
(3) (B) 和(C)能迅速地与含HgSO4的硫酸溶液作用,得到分子式为C4H8O的化合物;
(4) (B)能与硝酸银的溶液反应生成白色沉淀。
试写出化合物(A)、(B)和(C)的构造式,并写出有关的反应式。 解:(A) CH3CCCH3
(B)
CH3CH2CCH (C)
有关的反应式略。
(二十) 某化合物(A)的分子式为C7H14,经酸性高锰酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。 解:(CH)C=CCHCH322CH33(A)
CH3(CH3)2C=CCH2CH3(A)(1) O3(2) H2O , ZnKMnO4H+OOCH3CCH3 + CH3CCH2CH3OO(c=c两c原
CH3CCH3 + CH3CCH2CH3子上不能有H,否则被高锰酸钾氧化后得到产物含—OH) (二十一) 卤代烃C5H11Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用,生成分子式为C5H10的化合物(B)。(B)用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D)。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E)。试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及各步反应式。 解:
CH3CH3CHCHCH3Br(A)CH3CH3C=CHCH3(B)CH3CH3C=O(C)CH3COOH(D)CH3CH3CCH2CH3Br(E)各步反应式:
CH3CH3CHCHCH3CHOH25(A)BrNaOH
CH3CH3C=CHCH3(B)HBrKMnO4H+CH3CH3C=O+CH3COOH(C)(D)CH3CH3CCH2CH3Br(E)
(二十二) 化合物C7H15Br经强碱处理后,得到三种烯烃(C7H14)的混合物(A)、(B)和(C)。这三种烯烃经催化加氢后均生成2-甲基己烷。(A)与B2H6作用并经碱性过氧化氢处理后生成醇(D)。(B)和(C)经同样反应,得到(D)和另一异构醇(E)。写出(A)~(E)的结构式。再用什么方法可以确证你的推断?
CH3解:C7H15Br的结构为:CH3CHCHCH2CH2CH3
Br(A)~(E)的结构式:
CH3CH3C=CHCH2CH2CH3(A)CH3CH3CHCHCH2CH2CH3OH(D)CH3CH3CHCH=CHCH2CH3(B)CH3CH3CHCH2CHCH2CH3OH(E)CH3CH2=CCHCH2CH2CH3
(C)
将(A)、(B)、(C)分别经臭氧化-还原水解后,测定氧化产物的结构,也可推断(A)、(B)、(C)的结构:
CH3(1) O3(2) H2O/ZnCH3C=CHCH2CH2CH3CH3C=O + O=CHCH2CH2CH3
(A)HCH3H(1) O3 (B)(2) HO/ZnCH3CHCH2CO+O=CCH2CH32O(1) O3 (C)CH2=O + CH3CCH2CH2CH3(2) H2O/ZnCH3(二十三) 有(A)和(B)两个化合物,它们互为构造异构体,都能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A)与Ag(NH3)2NO3反应生成白色沉淀,用KMnO4溶液氧化生成丙酸(CH3CH2COOH)和二氧化碳;(B)不与Ag(NH3)2NO3反应,而用KMnO4溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。 解:(A)CH3CH2C各步反应式:
CH3CH2C(A)CH3CH2CCH3CH2CCHCHCH+ Br2棕红色Ag(NH3)2NO3CH (B)CH3CH2CBr2CHBr2无色CH3CCCH3
CCl4CH3CH2CCAg(灰白色)
KMnO4CH3CH2COOH + CO2CH3C(B)CCH3+ Br2棕红色CCl4CH3CBr2CBr2CH3无色CH3CCCH3CH3CCCH3Ag(NH3)2NO3KMnO4x
2CH3COOH(二十四) 某化合物的分子式为C6H10。能与两分子溴加成而不能与氧化亚铜的氨溶液起反应。在汞盐的硫酸溶液存在下,能与水反应得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。试写出C6H10的构造式。 解:CHCHC3CH3CCH3
(二十五) 某化合物(A),分子式为C5H8,在液氨中与金属钠作用后,再与1-溴丙烷作用,生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用,可得到分子式为C5H10O的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。
CH3CH3CH(B)CH3CHC(D)CH3CH2CH2COOHCH3CH3CHCCNa解:(A)CH3CHCCH3CCH2CH2CH3
OCCH3
CH3(E)CH3CHCH3CH3CHC(C)CH3CHCOOH各步反应式:
CH3CH3CHC(A)CH3CH3CHCCHNaNH3(l)CH3CH2CH2BrCCH2CH2CH3(B)KMnO4CH3CCH2CH2CH3(B)
CH3CHCOOH+CH3CH2CH2COOH(C)(D)
CH3CH3CHC(A)CHH2SO4 + H2OHgSO4CH3OCH3CH3CHC(E)