②设计实验方案:在不同H2O2浓度下,测定____________________________________(要求所测得的数据能直接体现反应速率大小)。
③设计实验装置,完成图20的装置示意图。
④参照下表格式,拟定实验表格,完整体现实验方案(列出所选试剂体积、需记录的待测物理量和所拟定的数据;数据用字母表示)。 物理量 V*0.1mol?L-1Fe2(SO4)3]/mL a a …… …… …… 实验序号 1 2 (2)利用图21(a)和21(b)中的信息,按图21(c)装置(连能的A、B瓶中已充有NO2气体)进行实验。可观察到B瓶中气体颜色比A瓶中的_________(填“深”或“浅”),其原因是______________________________________________________。
【答案】(17分)
(1)①
间内,收集到氧气的体积)(2分)
(3分)②收集到相同体积氧气所需要的时间(或相同时
③
④(5分) 物理量 (3分)
V[0.1mol?L-1Fe2(SO4)3] V[30% H2O2] V[ H2O] V[O2] 收集d mL O2所 实验序号 1 2 /mL a a /mL b c /mL c b /mL d d 需时间t/s t1 t2 (2)深(2分)。由图21(a)可知H2O2分解为放热反应,H2O2分解使B瓶中温度升高,再由图21(b)可知反应2NO2(g)
N2O4(g),也是放热反应,升温使平衡向左移动,c(NO2)增大,颜色加深(3分)
【解析】(1)①H2O2在Fe2(SO4)3作催化剂的条件下分解生成H2O和O2,在此反应中H2O2既做氧化剂
也做还原剂,所以用双线桥表示电子转移的方向和数目为;
②反应速率是单位时间内物质的量浓度的变化量,所以要测定不同浓度的H2O2对分解速率的影响,可以比较收集到相同体积氧气所需要的时间,或比较相同时间内,收集到氧气的体积;
③收集并测量气体的体积,我们可以采用排水法收集氧气,但要用量筒代替集气瓶,这样便于测量其体积,或者用注射器来测量体积,故收集装臵是
(2)由图21(a)可知H2O2分解为放热反应,H2O2分解使B瓶中温度升高,再由图21(b)可知反应2NO2(g)
N2O4(g),也是放热反应,升温使平衡向左移动,c(NO2)增大,颜色加深,所以B瓶的颜色比A瓶的颜色深。
20、(2014·海南单科化学卷,T14)(9分)硝基苯甲酸乙酯在OH O2NC6H4COOC2H5+OH
—
—
存在下发生水解反应:
O2NC6H4COO+ C2H5OH
—
两种反应物的初始浓度均为0.050mol/L,15℃时测得O2NC6H4COOC2H5的转化率α随时间变化的数据如表所示,回答下列问题:
t/s 0 120 33.0 180 41.8 240 48.8 330 58.0 530 69.0 600 70.4 700 71.0 800 71.0 a/% 0
(1)列式计算该反应在120~180s与180~240s区间的平均反应速率__________,__________;比较两者大小可得出的结论是______________________________。
(2)列式计算15°C时该反应的平衡常数____________________。
(3)为提高O2NC6H4COOC2H5 的平衡转化率,除可适当控制反应温度外,还可以采取的措施有______________________________(要求写出两条)。 【答案】(9分)
0.050mol?L?1?(41.8%?33.0%)(1)???7.3?10?5mol?L?1?s?1 (2分)
(180?120)s0.050m?o?1l?L(48.?8A.8%)?5 ???5.8?10mo??l1sL?? 1 (2分)
(24?018s0) 随着反应进行,反应物浓度降低,反应速率减慢 (1分)
[0.050mol?L?1?71.0%]2(71.0%)2(2)K??6.0或K??6.0(2分) ?122[0.050mol?L?(1?71.0%)](1?71.0%)(3)增加OH—的浓度、移去产物 (2分) 【解析】(1)根据题目中提供的信息。可知在120~180s内的平均反应速率是:
0.050mol?L?1?(41.8%?33.0%)???7.3?10?5mol?L?1?s?1
(180?120)s在180~240s内的平均反应速率是:
0.050mol?L?1?(48.8%?41.8%)???5.8?10?5mol?L?1?s?1
(240?180)s 根据以上两个反应速率120~180s内(7.3?10mol?L?s)和180~240s内(5.8?10mol?L?s),可以看出:随着反应进行,反应物浓度降低,反应速率减慢;
?5?1?1?5?1?1[0.050mol?L?1?71.0%]2 (2)15°C时该反应的平衡常数K??6.0; ?12[0.050mol?L?(1?71.0%)] (3)提高O2NC6H4COOC2H5 的平衡转化率,就意味着O2NC6H4COOC2H5+OH—
O2NC6H4COO—+
C2H5OH反应的平衡向正方向移动,可以采取的措施增大反应物的浓度(增加OH—的浓度),减小生成物的浓度(移去产
物)。
21.(2014·全国理综II化学
卷,T26)(13分)
在容积为100L的容器中,通入一定
量的N2O4,发生反应N2O4g) 2NO2 (g),随温度升高,混合气体的颜色变深。
回答下列问题:
(1)反应的?H 0(填“大于”或“小于”);100℃时,体系中各物质浓度随时间变化如上图所示。在0~60s时段,反应速率?(N2O4)为 mol·L
?1·s
?1;反应的平衡常数K1为 。
?1(2)100℃时达平衡后,改变反应温度为T,以c(N2O4)以0.0020 mol·L又达到平衡。
·s
?1的平均速率降低,经10s
T 100℃(填“大于”或“小于”),判断理由是 。 ①
②列式计算温度T时反应的平衡常数K2 。
(3)温度T时反应达平衡后,将反应容器的容积减少一半。平衡向(填“正反应”或“逆反应”)方向移动,判断理由是 。
【答案】(13分)
(1)大于 0.0010 0.36mol·L—1
(2)①大于 反应正方向吸热,反应向吸热方向进行,故温度升高 ②平衡时,c(NO2)=0.120 mol·L—1+0.0020 mol·L—1·s—1×10s×2=0.16 mol·L—1,c(N2O4)=0.040 mol·L—1-0.0020 mol·L—1·s—1×10s=0.020
(0.16 mol?L—1)2—1mol·L,则K2?=1.3 mol·L; —10.020 mol?L—1
(3)逆反应 对气体分子数增大的反应,增大压强平衡向逆方向移动
【解析】(1)根据题目提供的信息:随温度升高,混合气体的颜色变深(NO2浓度增大),说明平衡N2O4g)
2NO2 (g)向正方向移动,则说明正反应是吸热反应,?H>0。根据图像可知,0~60s时间
?10.120mol?L?1段内,NO2的物质的量浓度变化量是0.120 mol·L,所以v(NO2)?=0.0020 mol·L—1·s—1,
60s
根据各物质的化学反应速率之比等于化学计量数之比,所以?(N2O4)=
1L—1·s—1;v(NO2)=0.0010 mol·
2由图像可知,100℃达到平衡时,c(NO2)= 0.120 mol·L—1,c(N2O4)= 0.040 mol·L—1,所以化学平衡常数
(0.120 mol?L—1)2—1K1?=0.36mol·L; —10.040 mol?L(2)改变反应温度为T,以c(N2O4)以0.0020 mol·L衡向着正方向移动,又因为该反应N2O4g) ②因为c(N2O4)以0.0020 mol·L
?1?1·s
?1的平均速率降低,说明c(N2O4)减低,平
2NO2 (g)的焓变?H>0,说明反应温度意味着温度升高;
·s
?1,反应经过的时间是10s,所以△c(N2O4)= 0.0020 mol·L—1·s—1×10s=0.020
mol·L—1,则△c(NO2)= 0.020 mol·L—1×2= 0.040 mol·L—1,所以平衡时c(N2O4)= 0.040 mol·L—1-0.020
(0.16 mol?L—1)2mol·L=0.020 mol·L,c(NO2)=0.120 mol·L+0.040 mol·L=0.16 mol·L,则K2?=1.3 —10.020 mol?L—1
—1
—1
—1
—1
mol·L—1;
(3)温度为T时,达到平衡时,将反应容器的体积减小一半,此过程相当于增大用气枪的过程。当其他条件不变时,增大压强,平衡会向着气体物质的量减小的方向移动,对于此反应来说(N2O4 (g)
2NO2 (g)),当其他条件不变时,增大压强,平衡向逆方向移动。
22.(2014·全国理综I化学卷,T28)(15分)乙酸是重要的有机化工原料,可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题:
(1)间接水合法是指现将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H),再水解生成乙醇,写出相应反应的化学方程式__________________________________。 (2)已知:
甲醇脱水反应 2CH3OH(g)==CH3OCH3(g)+ H2O (g) ?H1=?23.9 KJ﹒mol
-1
甲醇制烯烃反应 2CH3OH(g)== C2H4(g)+ 2H2O (g) ?H2=?29.1 KJ﹒mol
-1
乙醇异构化反应 C2H5OH(g) ==CH3OCH3(g) ?H3=+50.7KJ﹒mol
-1
则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+H2O(g)==C2H5OH(g)的?H=______KJ﹒mol。与间接水合法相比,气
-1
相直接水合法的优点是____________________________________。
(3)下图为气相直接水合法乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H2O):n(C2H4)=1:1)