2014年高考真题化学解析分类汇编—专题10 化学反应速率与化学平(6)

2019-03-09 22:01

_______________________________________________________________________ 25.简述吸收CO及铜液再生的操作步骤(注明吸收和再生的条件)

__________________________________________________________________________

26.铜液的组成元素中,短周期元素原子半径从大到小的排列顺序为_________________。 其中氮元素原子最外层电子排布的轨道表示式是_____________________________。通过比较___________________________可判断氮、磷两种元素的非金属性强弱。

27.已知CS2与CO2分子结构相似,CS2的电子式是_______________________。 CS2熔点高于CO2,其原因是_______________________________________。 【答案】(本题共12分) 23.bc

24.2NH3+CO2+H2O→(NH4)2CO3 (NH4)2CO3+ CO2+H2O→2 NH4HCO3

25.①低温加压下吸收CO;②然后将铜洗液转移至另一容器中;③高温低压下释放CO,然后将铜洗液循环利用

26.C>N>O>H; 27.

;NH3和PH3的稳定性

CS2和CO2都是分子晶体,CS2相对分子质量大,分子间作用力大。

【解析】23.a.减压,导致反应物的浓度降低,反应速率减慢;b.增加NH3的浓度,增大了反应物的浓度,反应速率加快;c.升温,化学反应速率加快; d.及时移走产物,降低了生成物的浓度,反应速率减慢。

24.铜液中的氨水(碱性)能与CO2发生反应,当CO2适量时发生的反应为2NH3+CO2+H2O→(NH4)2CO3,当CO2过量时发生的反应为 (NH4)2CO3+ CO2+H2O→2 NH4HCO3;

25.由化学方程式“Cu(NH3)2Ac + CO + NH3

[Cu(NH3)3CO]Ac ”以及“铜液吸收CO的反应是放热反

应”可知,该反应是体积减小的放热反应,因此吸收CO最适宜的条件是低温高压,即①低温加压下吸收CO;②然后将铜洗液转移至另一容器中;③高温低压下释放CO,然后将铜洗液循环利用。

26.铜液的组成元素中属于短周期元素有C、H、O、N,根据原子半径变化规律可知,原子半径C>N>O>H;氮元素原子最外层有5个电子,根据核外电子排布的规律可知最外层排布的轨道式是

;比较元素的非金属性强弱,我们可以通过比较元素气态氢化物低温稳定性或者

元素最高价氧化物的水化物的酸性进行判断。

27.根据题目中的信息“CS2与CO2分子结构相似”,根据CO2的电子式(的电子式(

)可以写出CS2

);因为“CS2与CO2分子结构相似”,对于组成和结构相似的物质,相对分子质量

越大(分子间作用力就越强),熔沸点就越高,所以CS2的熔沸点高于CO2。

26.(2014·天津理综化学卷,T10)合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,其反应原理为N2(g)+3H2(g)

2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol1。一种工业合成氨的简式流程图如下:

(1)天然气中的H2S杂质常用氨水吸收,产物为NH4HS。一定条件下向NH4HS溶液中通入空气,得到单质硫并使吸收液再生,写出再生反应的化学方程式:

________________________________________________________________________。

(2)步骤Ⅱ中制氢气的原理如下: ①CH4(g)+H2O(g)②CO(g)+H2O(g)

CO(g)+3H2(g) ΔH=+206.4 kJ·mol1

CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.2 kJ·mol1

对于反应①,一定可以提高平衡体系中H2的百分含量,又能加快反应速率的措施是____________。 a.升高温度 b.增大水蒸气浓度 c.加入催化剂 d.降低压强

利用反应②,将CO进一步转化,可提高H2的产量。若1 mol CO和H2的混合气体(CO的体积分数为20%)与H2O反应,得到1.18 mol CO、CO2和H2的混合气体,则CO的转化率为____________。

(3)图(a)表示500 ℃、60.0 MPa条件下,原料气投料比与平衡时NH3体积分数的关系。根据图中a点数据计算N2的平衡体积分数:____________。

(4)依据温度对合成氨反应的影响,在图(b)坐标系中,画出一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随温度不断升高,NH3物质的量变化的曲线示意图。

(a) (b)

(5)上述流程图中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步骤是(填序号)________。简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方法:

________________________________________________________________________。 【答案】

一定条件

(1)2NH4HS+O2=====2NH3·H2O+2S↓ (2)a 90% (3)14.5%

(4) (5)Ⅳ 对原料气加压;分离液氨后,未反应的N2、H2循环使用

【解析】(1)由题意可知为空气中的O2将负二价硫氧化为硫单质,根据电子守恒将方程式配平即可。(2)反应①为气体物质的量增大的吸热反应,降低压强使平衡右移,但反应速率减小,d错;催化剂不能改变反应限度,即不能改变H2的百分含量,c错;增大水蒸气浓度虽可使反应速率增大以及平衡右移,但产物H2的百分含量却减小,b错;升高温度反应速率增大,且平衡正向移动,H2的百分含量增大,a对。CO与H2的混合气体与水蒸气的反应中,反应体系中的气体的物质的量不变,而1 molCO与H2的混合气体参加反应生成1.18 mol混合气,说明有0.18 mol 水蒸气参加反应,则根据方程式②可知参加反应的CO也为0.18 mol,则其转化率为

0.18 mol

×100%=90%。

1 mol×20%

(3)由图中看出当N2与H2物质的量比为1∶3时,NH3的平衡体积分数最大,为42%。设平衡时转化的N2的物质的量为x mol,由三段式:

N2+3H2

2NH3

起始(mol): 1 3 0 转化(mol): x 3x 2x

平衡(mol): 1-x 3- 3x 2x

2x

×100%=42%,则x=0.59

(1-x)+(3-3x)+2x

(1-x)

则平衡时N2的体积分数为×100%=14.5%。(4)作图时要注意开始时NH3

(1-x)+(3-3x)+2x物质的量不断增多,是因为反应正向进行(反应未达平衡),达到一定程度后反应达到平衡而此时温度继续升高,平衡逆向移动,NH3的物质的量减小。(5)热交换器可以使需要加热的物质得到加热,还可以使需要冷却的物质得到冷却,能充分利用能量。合成氨反应为气体物质的量减小的反应,加压利于反应正向进行;此外,循环利用可反复利用原料,提高原料利用率。

27.(2014·浙江理综化学卷,T27)(14分)煤炭燃烧过程中会释放出大量的SO2,严重破坏生态环境。采用一定的脱硫技术可以把硫元素以CaSO4的形式固定,从而降低SO2的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的CO又会与CaSO4发生化学反应,降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下: CaSO4(s)+CO(g) CaSO4(s)+4CO(g) 请回答下列问题:

⑴反应Ⅰ能自发进行的条件是 。

⑵对于气体参与的反应,表示平衡常数Kp时用气体组分(B)的平衡压强p(B)代替该气体物质的量浓度c(B),则反应Ⅱ的Kp= (用表达式表示)。

⑶假设某温度下,反应Ⅰ的速率(v1)大于反应Ⅱ的速率(v2),则下列反应过程能量变化示意图正确的是 。

CaO(s) + SO2(g) + CO2(g) ΔH1=218.4kJ·mol-1(反应Ⅰ) CaS(s) + 4CO2(g) ΔH2= -175.6kJ·mol1(反应Ⅱ)

A B C D

⑷通过监测反应体系中气体浓度的变化可判断反应Ⅰ和Ⅱ是否同时发生,理由是 。 ⑸图1为实验测得不同温度下反应体系中CO初始体积百分数与平衡时固体产物中CaS质量百分数的关系曲线。则降低该反应体系中SO2生成量的措施有 。

A.向该反应体系中投入石灰石

B.在合适的温度区间内控制较低的反应温度 C.提高CO的初始体积百分数 D.提高反应体系的温度

⑹恒温恒容条件下,假设反应Ⅰ和Ⅱ同时发生,且v1>v2,则下,请在图2中画出反应体系中c(SO2)随时间t变化的总趋势图。

【答案】(14分) (1)高温

p4(CO2)(2)4

p(CO)(3)C

(4)如果气相中SO2和CO2两种气体的浓度之比随时间发生变化,则标明两个反应同时发生。 (5)A、B、C

(6)

【解析】(1)由△G=△H-T△S<0时自发,△H>0,则T要大,故应选择高温。(2)根据固体的浓度为常数,

p4(CO2)则反应的平衡常数为Kp=4;

p(CO)第一节

反应I为吸热反应,产物的能量高于反应物,反应Ⅱ放热,产物的能量低于反应物,

反应Ⅰ的速率(v1)大于反应Ⅱ的速率(v2),反应Ⅰ的活化能低。


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