高三有机化学总复习(2)

2019-03-10 14:01

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I. 燃烧:生成CO2及H2O,由于碳氢比过高,因而碳颗粒不完全燃烧,产生浓烟。 II. 苯不使酸性KmnO4溶液褪色。 III. 由于苯环对侧链的影响,苯的同系物如甲苯、乙苯等能被KmnO4/H+氧化而使其褪色。 14.沸点顺序:

烷烃分子的沸点首先取决于含碳原子数目的多少,含碳原子数目越多、沸点越高;在含碳原子数目相同时,沸点高低取决于分子中支链的多少:支链越多,沸点越低,如沸点:正戊烷>异戊烷>新戊烷,其中新戊烷是在常温下为气态的五碳烷烃(沸点9.5℃)。

苯的同系物的沸点取决于取代基的集中程度:取代基越相互靠近,其沸点越高;反之则沸

CH3

CH3CH3 ,为了帮助理解,这个沸点 点越低。如沸点顺序: >CH3 >

CH3CH3

顺序可从分子极性的角度解释(即分子中正负电荷中心的不对称程度)。 当然,以上所述为分子的沸点顺序,溶点顺序可能有所不同。 15.石油炼制及石油化工:

我们常说的石油工业包括石油炼制工业及石油化工工业,其区分主要是两得的目的不同。石油炼制的目的主要是通过分馏等操作获得汽油、煤油、柴油等燃料油及各种机器所需要的润滑油及多种气态烃(称炼厂气)等产品。石油裂化属此部门工作。石油化工是用石油产品和石油气(炼厂气、油田气、天然气)为原料生产化工产品的工业简称如合成纤维、橡胶、塑料以及农药、医药等。石油的裂解属石油化工工业。 16.煤的干馏及其产品:

把煤隔绝空气加强热使它分解的过程,叫煤的干馏。属于化学变化;不同于石油分馏,石油分馏属于物理变化: 焦炉气:(CH4、C2H4、CO、H2一两有机,两无机)

煤焦油(含多种芳香族化合物) 煤

粗氨水

焦炭(主要目的)

17.乙醇的化学性质: ①与金属反应产生H2:

2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑(置换,取代)

除Na之外K、Mg、Al等也可与金属反应,此反应可用于消耗其它化学反应残余的废钠。

CH3CH2OH浓H2SO4170CCH2CH2+H2O。②消去反应:

醇发生消去反应的条件,与—OH碳相邻的碳原子上有氢原子存在(β—H的存在),如

6

t

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CH3 CH CH 2 OH 不可能发生消去反应。 3 C

CH3

③与无机酸反应

1.C2H5OH+HBr→C2H5Br+H2O(取代)

其中HBr可用浓H2SO4及NaBr代替,可能有产生Br2的副反应发生 II.C2H5OH+HO—NO2→C2H5ONO2+H2O(酯化、取代)

区分硝基化合物与硝酸酯的方法:若硝基中N原子直接与碳原子相边,则该化合物为硝基化合物,如C2H5NO2(硝基乙烷);若硝基中的N原子通过氧原子而与碳原子相连接,则该化合物称为酯,如C2H5ONO2(硝酸乙酯) ④与有机酸的反应: O

浓H2SO4 3 COOH+HOC 2 H 5 CH 3 C OC 2 5 + 2 O (酯化、取代) CHH+H△I. 酯化反应规律:“酸脱羟基醇脱氢”,包括有机酸和无机含氧酸与醇的反应,有些参与书

认为无机含氧酸的脂化反应是“酸脱氢而醇脱羟基”这是一种错误的观点,如果从酸中电离出H+很容易,若脱下来一个中性氢原子是很困难的。 II. 吸收酯的试剂为饱和的Na2CO3溶液,也是分离CH3COOH及CH3COOC2H5所用的试液。其可以充分吸收CH3COOH,使酯香味得以显出;可以有效降低酯的溶解度,使分离更彻底。 ⑤氧化反应:

点燃I. 燃烧:2C 2 H 5 OH+3O 2 2CO 2 +3H 2 O

Ag或Cu+O3CHO+HII.催化氧化:2 CH 3CH 2OH 2 3CH 2 O

△CHCHOH+CuO△或32CH3CHO+H2O+CuO

催化氧化对醇的结构的要求:与OH直接相边的碳原子上必须有H原子,有2个或3个氢原子被氧化成醛,只有1个氢原子被氧化成酮。

O如:CH3OHHCHO, CH3CHOHCH3CH3CCH2 CH3

而 CH OH 不能被催化氧化。 3 C

CH3

18.酚:羟基与苯环直接相连的化合物叫酚,羟基连在苯环上的侧链碳原子的化合物叫芳香醇。

如OH(苯酚);CH2OH(苯甲醇) 7

OH(环己醇)t

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19.酚的化学性质:

(1)弱酸性:弱于碳酸称石炭酸,不使酸碱指标剂变红。其电离能力介于H2CO3的第一及第二级电离之间。

OH2+2NaOHOH2OH+Na2CO3OH+H2CO3+2Na22ONa+H2OONa+H2↑ONa+NaHCO3ONa+NaHCO3(2)取代反应:定量地检验苯酚含量的多少:

OH+3Br2BrOHBr+3HBrBr(3)氧化反应:苯酚易被氧化,露置在空气中会因少量氧少而显粉红色。 (4)显色反应:苯酚与FeCl2溶液作用显示紫色。 6C6H5OH+Fe3+→〔Fe(C6H5O)6〕3-+6H+, I. 其它酚类也有类似的显色反应

II. 反应发生后:溶液由弱酸性变为强酸性。 OHOH O

CH2浓HCl或浓NH3H2O+nH nCH(5)缩聚反应: 沸水浴+nH2O

n

长导管作用:冷凝水蒸气,HCHO与HCl溶于冷凝水一起回流,冷凝的苯酚随着水一起回流。

20.醛类的化学性质:

(1)还原反应:与H2的加成反应:

8 t

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CH3CHO+H2

(2)氧化反应: ①燃烧。

②使酸性KmnO4溶液褪色。 III. 银镜反应:

Ni△CH3CH2OHi NH3·H2O+Ag+ii 2NH3·H2O+AgOHAgOH↓ +NH+4Ag(NH3)2+++OH-+2HO2iii CH3CHO+2 Ag(NH3)2+2OH-水浴CH3COO-+HN+4+2Ag↓+3NH3+H2O另:i银镜反应的银氨溶液要求现用现配,且配制时不充许NH3·H2O过量,即先取AgNO3溶液后滴加稀氨水,使生成的AgOH刚好完全溶解为止,否则将产生易爆炸的物质。

ii.乙醛与氢氧化银氨溶液反应时,1mol乙醛可以还原出2molAg来,而甲醛的反应则可以置换出4molAg,因为第一步生成的甲酸中仍然有醛基存在而进一步发生反应。

iii.有的书认为,在制备奶氢溶液过程中,氨水由于变成氢氧化银氨而使溶液碱性增强。实际并不然,生成的OH-(ii反应)又与NH+4(I反应)重新结合生成NH3·H2O,单从碱性强弱考虑,反应由于消耗了一部分NH3·H2O,溶液碱性有所降低。 VI.与新制的Cu(OH)2反应

CH3CHO+2Cu(OH)2NaOH△CH3COOH+Cu2O+2H2O要求:Cu(OH)2悬浊液为新制,且NaOH为过量。 III、IV反应可作为实验室检验醛基的方法。 21.乙醛的制备方法: ①乙炔水化法:CH CH+H O 催化剂 CH CHO

23△

催化剂2CHCH2+O22CH3CHO②乙烯氧化法: 2△

CHO+2H③乙醇的催化氧化: 3 CH 2 HO +O 2 Cu 2CH 3 2 O 2 CH△

22.乙酸的制取:

①通过上述方法制得乙醛。

2CH3CHO+O2催化剂2CH3COOH△②丁烷直接氧化法:

2CH3CH2CH2CH3+5O2催化剂4CH3COOH+2H2O△另外乙醇还可以被强氧化剂如KmnO4(H+),K2Cr2O7(H+)等氧化。 23.常见酯的生成方法——取代反应。 (1)基本的方法:

HCOOH+HOCH3浓H2SO4HCOOCH3+H2O△HONO2+HOC2H29 C2H5ONO2+2H2Ot

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OOCOOH+HOCOOHHOCH2CH2OHCH3CHOHCH2COOHCH2CH2OHCH2浓H2SO4△浓H2SO4△CCOCH2CH2+2H2OOCOOCH3浓H2SO4△COOH+HOOCCHCH3CHCHCH3+2H2OOOCCO+H2OCH2CH2(2)生成环酯: (2)生成聚酯:

(4)一元酸与多元醇反应: I. 硝酸甘油酯

CH2OHCHOH+3HOCH2OHII. 硬酯酸甘油酯

CH2ONO2NO2CHONO2+3H2OCH2ONO2CH2OHCH2OH+3C17H35COOHCH2OHIII.硝酸纤维生成

C17H35COOCH2C17H35COOCH+3H2OC17H35COOCH2nHOOCCOOH+nHOCH2CH2OH浓H2SO4△CCOCH2CH2On+2nH2OOnCH3CHOHCOOH浓H2SO4△OCHCH3Cn+nH2O10 t


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