高三有机化学总复习(6)

2019-03-10 14:01

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最简式为C3H8O,试量为60,又因式量等于分子量,所以该有机物分子式为C3H8O.

【例20】式量为300以下的某脂肪酸1.0g与2.7g碘完全加成,也可被0.2gKOH所中和,由此推测该脂肪酸的准确式量是 .

A.282 B.280 C.278 D.无法确定

【分析】此题看似简单实际上有一定的难度,出错的情况相当普通;此题对考生的思维能力要求较高.

①以KOH计算:设脂肪酸的式量为x,若为一元酸,则为RCOOK,x=1/

0.2?280g/mol,符合题56意.若为二元酸,则式量为560,不合题意,说明只能是一元酸,但能否就选B呢?

②以I2计算:该脂肪酸能与I2加成反应,说明含有碳碳双键,平均每个碳碳双键所对应的该脂肪酸的式量为:

1?94,显然只有分子内含有三个碳碳双键时才与280相近即94×3.72.543=282.那么到底是选B还是选A呢?

③综合分析:按知识的阶段性,中学化学中脂肪酸在没有其它条件说明时,只认为羧基中才有氧原子,于是结合①该酸为一元羧酸,氧原子数为2,结合②该羧酸分子中含有三个碳碳双键,于是可写出其分子式为:CnH2n-6O2,令12n+2n-6+32=280;得n=18(余2)则式量为278,启示:

① 此题客观地反映了实验测定常常存在误差,按某次实验测定值算出的结果还必须经过其

它实验进行验证,综合分析,才能得到真实值,这是一种重要的科学测定程度.①、②之所以存在误差,因为所给数据1.0g,2.7g只能精确到两位有效数字;在两位有效数字内282、280都是正确的。②该题虽难,但教材中有简单题的”原型”③化学试题中有时确存在不少无用的数据和等效数据,但同时也存在着相互关联的参考数据,不可盲目视为无用.

【例21】常温下有A和B两种气态烃的混合物,已知B的式量大于A的式量,混合气体中只含碳氢两种元素,而且不论它们以何种比例混合,碳氢质量比总是小于6:1而大于4:1.A、B可能的组成是 。

【分析】气态烃A、B组成的混合物中,碳氢有如下关系: 4

含2个碳:C2H6(可以)C2H4(可以) C2H2(不可以) 含3个碳:C3H8(可以)C3H6(可以) C3H4(不可以) 含4个碳:C4H10(可以)C4H8(可以) C4H6(不可以)

上述6种物质除C2H4、C3H6、C4H8之间取2种之外,其余任取2种都可以:即有C26-C23=

6?53?2??12(种) 22例如,某种ABS工程树脂,由丙烯腈(CH2=CHCN,符号为A);1,3-丁二烯(CH2=CH-

CH=CH2,符号为B)和苯乙烯( CH CH 2 ,符号为S)按一定比例共聚而得。

(1)A、B和S三种单体中,碳氢比值最小的单体是 。

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(2)经元素分析可知该ABS样品的组成为CaHbNc(a、b、c为正整数)则原料中A和B的物质的量之比为 (用a、b、c表示)。

通过阅读先抓住两个关键,①先将3种单质A、B、S的结构简式转换为分子式:A:C3H3N;B:C4H6;S:C8H8。显然A、S的碳氢比均为1:1,只有B是1:1.5>1。②单体A中只含1个N原子,由共聚物CaHbNc,可知1molABS中含有cmol的A。第二问可用如下方法求解。 (1) 比较法:因B(C4H6)分子中C:H<1;A、S中C:H=1:1,与共聚物CaHbNc比较知

a?b,且CaHbNc分子中氢碳原子个数之差(b-a)只是由于单体B造成的。又每1molB

中氢与碳原子数差为2mol,故1molABS中含比为C:

b?amolB。则原料中A与B的物质量之2(b?a)。 2(2) 原子守恒法:

(3) 设1molABS中单体B、S物质的量分别为xmol和ymol,已知A为cmol 由C原子守恒:4x+8y+3c=a??① 由H原子守恒:6x+8y+3c=b??② 解得x?b?a 2【例22】乙酸在磷酸铝的催化作用下生成一种重要的基本有机试剂A,核磁共振谱表明A分子里的氢原子没有差别;红外光谱表明A分子里存在羰基,而且,A分子里所有原子在一个平面上.A很容易与水反应重新变为乙酸. (1) 写出A的结构式; (2) 写出A与水的反应方程式; (3) 写出A与氢氧化钠反应方程式; (4) 写出A与氨的反应方程式,有机产物要用结构式表示; (5) 写出A与乙醇的反应方程式,有机产物要用结构简式表示.

【分析】题信息经整理、加工,①A分子由乙酸脱水得到,②A分子中有羧基,③A分子为平面结构,④A分子中H原子结构对称。 OO

CH3COCCH3然而,按旧的思维模式,羧酸脱水生成酸酐,必然想到乙酐 此路不通,因为乙酐分子不是平面结构,与题意不符.由醇分子内脱水生成乙烯得到启发,大胆设想A由乙酸分子内脱水而生.

OCH3COOH催化剂HHCCOH答案:1)A:HH2)HH3)HHCCOOCCO+HOHCH3.COOHCCO+NaOH27 CH3.COONat

4)HCCO+HNH2CH3.CONa

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H5)HCCO+HOCH2CH3OCH3.CONa

【例23】工业上用乙基蒽醌(A)经两步反应制备H2O,其工艺流程可以表示如下:

OC2H5H2/HiOHO2OC2H5+H2O2OOHO (A)

(1)A的分子式为 ; (2)涉及的氧化反应方程式可写为 ;

(3)“绿色化学”是当今社会人们提醒出的一个新概念。在绿色化学中,一个重要的衡量指档是原子的利用率,其计算公式为: 原子利用率=

期望产品的试量?100%

按方程计算得产物式量之和如:CH2=CH2+Cl2+Ca(OH)2→ 2 CH 2 +CH2+CaCl2+H2O CH

O

则该工艺的原子利用率:

44?100%,而在“绿色化学工艺”中,理想状态原子利用率

44?71?18为100%,试问上述制H2O2的方法,可否称为理想的状态的“绿色工业”。 【分析】(1)根据分了A的不饱和度Ω=11号硫原子数为16,可计算其分子式为 C16H12O2; OOH

C2H5CH5+H2O2(2)方程式应为: + O 2 2

OH O(3) 上述制H2O2的方法是“绿色工业”,从反应方程式H2+O2=H2O2可知,原子利用率为100%,无任何废料产生。

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三、智能显示

心中有数

1.烃类物质的基本物理、化学性质其制备方法等。

2.烃的衍生物的种类主典型物理化学性质及特征的制备方法。 3.一些基本的有机概念:如官能团,同系物,同分异构体等。 4.糖类、蛋白质的分类,代表物及性质。

5.不饱和度的应用,计算分子式,由分子式推出物质的结构等。 6.计算及推断中的一些技巧及规律。

动脑动手

【例24】A、B、C是大家熟悉的与生命活动密切相关的三种化合物质,它们所含元素不超过三种,并有下列转化关系:

单质甲 化合物A+化合物B 化合物B

一定条件下 化合物C

化合物D

其中化合物D也是日常生活中常见的物质,在一定条件下可与单质甲进一步发生如下变化: 化合物 D +3 单质甲 3 化合物 A +2 化合物 B 回答下列有关问 题:

(1)在A、B、C、D四种化合物中,所含元素相同的是(物质的名称) 。 (2)常温下A和B是通过什么途径转化为C的? 。

(3)目前,化合物B在自然界中的含量呈上升趋势,对环境产生了不良影响,发生这种变化的主要原因是 。

(4)化合物D另有一种同分异构体,这种同分异构体的结构简式是 。

【分析】本题属于有机化学、环境化学、生物化学等学科的综合题目。如果能认真阅读题目和所问问题,联系化学和环保、生物知识,可以找到一些突破口。

一是“A、B、C是与生命运动密切相关的化合物”像水、糖类、油脂、蛋白质等,人呼吸时吸进氧气,呼出二氧化碳,所以二氧化碳也是与生命运动相关的化合物。 二是“B在自然界中的含量呈上升趋势,对环境产生不良影响”,可联系大家熟知的二氧化碳在空气中含量上升,会产生“温室效应”,这句话表面来看是提问,实际上是提示。 三是“化合物D另有一种同分异构体”,从而想到D是一种有机化合物,结合化合物D +3单质甲 3化合物A+2化合物B,可知这是有机物与氧气反应生成H2O及CO2。 答案:(1)C:葡萄糖,D:乙醇;(2)通化光合作用;(3)温室效应,主要原因为燃料燃烧,森林破坏,人口膨胀等;(4)甲醚CH3—O—CH3

【例25】现有10种α—氨基酸,能构成有三个不同氨基酸单元的三肽多少种?能构成只有二种不同氨基酸单元的三肽多少种? 【分析】此类题目可用数学归纳法来解。可将10种α—氨基酸抽象为10个字母,a、b、c??,

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则三肽的总数为P310=10×9×8=720(种).若含有两种不同氨基酸,可形成的组合形式6种:aab,aba,baa,bba,bab,abb,则所有的形式之和为6·C210=6×10×9×

1=270(种)用数学方法2解化学题,关键在于模型的转化.

【例26】在1.01×105Pa,482K条件下,正癸醛以及分子中碳原子数比它少的醛均为气态(在以下变化中最初和最终均维持上述温度和压强).A、B、C三种饱和一元醛分子中碳原子数依次增加相同的个数,取等体积的三种醛(气),分别跟28mL O2(过量)混合,点燃,充分反应后,发现A醛和O2反应前后体积不变;B醛和O2反应前后体积增加3mL,C醛和O2反应后总体积为反应前的1.2倍。试求:(1)A的结构式;(2)所取醛的体积及B的结构简式和C的分子式。

【分析】(1)设醛A分子式为CnH2nO,有

(3n?1)O2?nCO2?nH2O 2(3n?1) 1 n n

2(3n?1)?2n ∴1?2 OCnH2nO?

则n=1,A为甲醛H C H

(2)由C燃烧后体积大于B燃烧后体积,可知C中含碳比B中含碳要多,设B与C的化学式分别为: Cx+1H2x+2O,C2x+1H4x+2O

(3x?2)O2?(x?1)CO2?(x?1)H2O △V 23x?2x 1 (x+1) (x+1)

22对于Cx+1H2x+2O+

a 3 1:x?a:3 得:xa=6??(1) 2C醛:

+(2x+1)H O C(1+2x)H(2+4x)O+(3x+1)O2 (2x+1)CO 2 2 △V

1 3x+1 2(1+2x) x a a(3x+1) 2a(1+2x) ax 反应后总体积为(a+28+ax) 则

(a?28?ax)?1.2 即xa-0.2a=5.6??(1)

a?28联立(1)(2)可得a=2,x=3

则B 为C4H8为CH3CH2CH2CHO或CH 3CHCHO CH3C分子式为C7H14O,所取各种醛的体积为2ml

【例27】原子核磁共振谱(PMR)是研究有机结构的有力手段之一,在所研究的化合物分子中,

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