高三有机化学总复习(5)

2019-03-10 14:01

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把标况下,10L混合气体换算成136.5C时的体积,为

10?(273?136.5)?15(L)反应前273后体积不变。

设单烯烃分子式为CnH2n,体积占x。w燃烧后体积减少量应等于单烯烃燃烧时气体体积的增加量。

nCnH2n?(n?)O2?点燃???nCO2?nH2O △V

2nn 1 n? n n (?1)

22n x (?1)x

21CO?O2?点燃???CO2 △V

2111 1

221(1-x) (1-x)

2则(n11?1)x?(1?x) 得x= 22(n?1)由题意哥知,n=2,3,4,0

∴x=2,y=3;该化合物的平均分子式为C2H3,烃分子含碳原子数目有两种可能:其一,两分子含碳原子均等于2;其二,一个分子中含碳原子数为1,另一种分子含碳原子为3或4;

CH2(不存在)C2H2,C2H4(1:1)C2H2C2H6(3:1)C3H2

【例12】由一种气态烷烃和一种气态单烯烃组成的混合气体,它对H2的相对密度是13.2,将1L混合气体和4L O2在容积固定的密闭容器中完全燃烧并保持原来的温度(120C),测得密闭容器内压强比反应前增加4%,试确定混合气体的成份及体积比。

【分析】混合气体平均分子量为2×13.2=26.4。由此知道烷烃必为CH4(最小的烯烃、乙烯C2H4,M=28>26.4)设烯烃为CnH2n,体积为(1-x)

?CO2+2H2O △n CH4 + 2O2 ??? 1 2 1 2 0

x 0

点燃nCnH2n?(n?)O2?点燃???nCO2?nH2O △x

221 t

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nn n n (?1) 22n(1-x) (?1)(1-x)

21 n?n=3,x=0.6

含CH4:60%;C3H6:40%;CH4与C3H6之体积为3:2 【例13】分别燃烧下列各组物质中的两种有机化合物,所得CO2和H2O的物质的量之比相同的有 .

A.乙烯、丁二烯 B.乙醇、乙醚(C2H5—O—C2H5) C.苯、苯酚 D.醋酸、葡萄糖

【分析】若直接思维,则需要分别写出选项中的8种物质燃烧的化学方程式,再根据产物的系数,确定选项。如果运用逆分析,由“CO2和H2O的物质的量之比相同。”推知两种有机物分子中,H原子的个数必相等(氧原子个数比可以相同,也可不同,故最简式不一定相同)。从上述各相物质的化学式可看出答案(C)(D)

【例14】有机物A、B、C中碳、氢、氧三元素物质的量之比为1:2:1,它们都能发生银镜反应,但都不能发生水解反应,B1、B2都是B的同分异构体。又知:A在常温下为气体,A+C6H5OH???,B1在16.6C以下凝为冰状晶体,??Z(高分子化合物)

一定条件??X+CO2,X在一定条件下转化为最简单的烃Y,B2为无色液体,也能发生B1+Na2CO3?银镜反应,1molC完全燃烧需要3mol氧气。回答(1)B2的名称 ,A,B的结构简式,A B .

(2)写出X转化为Y的化学方程式 。

(3)C的结构式 ,与C互为同分异构体,且属于乙酸酯类化合物的结构简式 。 【分析】(1)依题意A、B、C三种物质都含有—CHO,最简式都为CH2O,根据性质,可知A为HCHO,B1为CH3COOH,B2为HCOOCH3,B为 CH 2 CHO OH(2)由反应CH3COOH+Na2CO3→CH3COONa+CO2↑+H2O及最简单的烃是CH4,得X→Y

△?Na2CO3+CH4↑ ?的化学方程式为CH3COONa+NaOH?(3) 设C的分子式为(CH2O)n

则(CH2O)n+3O2→nCO2+nH2O 得n=3,则C的分子式为C3H6O3 则C的结构必为 CH CH CHO ,同分异构体CH3COOCH3

3

OH

【例15】25C时,常压下,三种等物质量的气态烷烃的混合气体2L;完丛燃烧需要氧气11L,求三种气态烷烃的结构简式 【分析】从表面上来看,这道题目有一定的难度,三种气态烷烃,混合之后的燃烧规律,我们并不知道.仔细思考,如果将平均分子式及烷烃混合规律相结合,利用必要的数学计算,题目将迎刃而解. 1. 因为三种烃全是烷烃,混合之后其平均分子式仍可用烷烃的通式CnH2n+2表示,但n不一定为

22

t

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整数.

设两种烃CaH2a+2、CbH2b+2的含量分别为x mol及(1-x)mol 则平均分子式为C[a·x+b(1-x)]H[(2a+2)x+(2b+2)(1-x)]符合通式。 2.CnH2n+2+(n+∴n+

n?1点燃)O2????nCO2+(n+1)H2O 2n?11110?,得n?,则平均分子式为C10H26,经试探n1,n2,n3分别为4,4,2,或4,3,3时,22333符合要求,但丙烷没有同分异构体,所以三种气态烃的结构简式应分别为CH3—CH2—CH2—CH3,

CH3,CH3CH CH3CH3

CH3【例16】对同样的反应物,若使用不同的催化剂,可得到不同的产物,如:

C2H5OH CH3CHO+H2↑

2C2H5OH CH2=CH—CH=CH2+H2↑+2H2O

Al2O32C2H5OH H2O+C2H5OC2H5

250℃

已知C2H5O H在活性铜催化剂作用下生成CH3COOC2H5及其它产物,则其它产物为 。

【分析】本题看似非常复杂,要从反应机理上来解释.实际上,从方程式配平的角度来看,这一

550℃O3 ZnO 、 Cr 2 450℃ AgO2C2H5OH 活性铜CH3COC2H5+道很基本的题B,本题可以改为. 空格内只能填2H2↑.

【例17】科学家把药物连在高分子载体E上可制成缓释长效药剂.阿司匹林 O

OH ( C ) 可连接在某高分子聚合物上,形成缓释长效药剂,其中一

CH3OC

O种结构简式为:

CH3CH2CnOOOCCH3O C O CH2 CH2 O C试回答:

①载体结构简式: .

②缓释反应的方程式: . ③阿斯匹林在碱性条件下发生反应的方程式.

23

t

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【分析】本题属于基本类型题目,解决总是的关键在于判断官能团的断裂位置,观察长效药的 CH3O

C结构 CH O O C CH 3 似乎 2

n

O C O CH2 CH2 O C

②①

①②两位都可以断裂,但考察司匹林的结构,分子只有从②位断裂才有意义. 则缓释反应:

CH3CH2CnOOOCCH3+nH2OO C O CH2 CH2 O CCH3CH2Cn+nOOCCH3O C O CH2 CH2 OH

阿斯匹林在碱性条件下应发生酯键的水解反应

OCOOHCCH3O【例18】某烃A与溴加成生成二溴衍生物B,且1molA只能跟1molBr2完全反应,B用热NaOH

醇溶液处理得化合物C,经测定C的分子式为C5H6,则A为 ,B为 ,C为 (填结构简式)。

【分析】1molA只能与1molBr2完全反应,证明A分子中只有一个碳碳双键,B用热NaOH醇溶液处理得化合物C,该反应为消去反应,且2个Br2原子都被消去形成2mol双键或1mol叁键,且C分子的不饱和度??+3NaOHCOONa ONa+CH3COONa+2H2O2?5?2?6?3,原分子中心有环状结构.

224

t

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BrBr由此可判断:A为 .

, B为 ,C为

思维体操

【例19】某有机物中含C:60%,H:13.4%,O:26.6%,其蒸气相对密度是相同状况下氢气密度的30倍,现取该有机物2g在O2中充分燃烧,生成2.24L(标况)CO2和2.4g水,求有机物分子式. 【分析】(1)直解法:根据分子量和各元素的百分含量直接求出有机物分子中各元素原子的个数.

分子量=30×2=60 C:H:O=

60?60:60?13.4`?26.6%1:16?3:8:1

所以有机物分子式为C3H8O

(2)最简式法:首先求出最简式,再根据式量与分子量之间的倍数关系,确定分子式. 因为:C:H:O=

6012:13.41:26.616?5:13.4:1.66?3:8:1 最简式为:C3H8O,式量60,因式量等于分子量,所以分子式为C3H8O.

(4) 通过求解法:有机化学涉及到的含氧衍生物通式有: 醇和醚:CnH2n+2O,分子量为14n+18 醛和酮:CnH2nO,分子量为14n+16 羧酸和酯:CnH2nO2,分子量为14n+32 设该烃的衍生物为醇或醚 ∵14n+18=60, ∴n=3 有机物分子式为C3H8O. (5) 综合列式法:根据燃烧化学方程式求解. 设有机物分子式为CxHyOz,则有

CyXHyOLz?(x?4?z2)OxCOy2?2?2H2O 60 22.4xL 18xy2g

2 22.4L 2.4g ∴60:22.4x=2:2.24 x=3 60:18×

y2=2:2.4 y=8 由12x+y+16×2=60 得z=1, ∴分子式为C3H8O (6) 产物求解法:根据有机物燃烧生成CO2和H2O的量求分式

2g该有机物:C元素质量

2.2422.4?12?1.2g 2g该有机物中:H元素质量2.418?2?0.27g 2g该有机物中:O元素质量=2-1.1-0.27=0.53 ∴C:H:O?1.20.270.5312:1:16?0.1:0.27:0.03?3:8:1 25

t


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