年产5万吨PVC的氯乙烯合成工段的工艺设计(4)

2019-03-16 10:45

湖南科技大学本科生毕业设计(论文)

属强酸,可使蛋白质凝固造成凝固性坏死,严重时可引起受损器官穿孔,斑痕形成,狭窄及畸形。 规格[2]: 纯度≥93% 水分≤0.06% ⑶ 氯乙烯:

分子式:CH2=CHCl 分子量:62.50 性质:

沸点:-13.9℃ 熔点:-160.0℃

蒸汽相对密度:2.15(空气为1) 液体相对密度:0.9121(20℃) 爆炸极限:在空气中3.6~26.4%(体积)

氯乙烯在常温常压下为易燃、无色的气体,具有类似醚一般气味,溶于水,溶于乙醚、乙醇、四氯化碳、丙酮和二氯乙烷。

规格[3]:

主要质量要求(均为重量百分数) 氯乙烯 ≥ 99.99% 乙炔 ≤ 0.8ppm 乙烯 ≤ 2ppm 氯甲烷 ≤ 50ppm 丁二烯 ≤ 6ppm 铁 ≤ 0.5 ppm HCl ≤ 0.5ppm 水 ≤ 80ppm 重组分≤ 50ppm

2 工艺计算

2.1 物料衡算

假设各化工单元操作连续进行,采用倒推法,根据转化率或损失率计算出原料投料,然后再按照操作顺序对各单元操作进行物料衡算。 2.1.1 计算依据: ⑴ 计算标准

生产能力:年产5万吨的聚氯乙烯 年工作日:以300天计算

日产量:5×104×103/300=1.667×105 kg 小时产量:1.667×105/24=6944.4 kg

∵聚合物一般进行到转化率为85%~90%[2],再加上在洗涤树脂、包装工段的损失,这里取转化率为85%。

nH2CCHClHCH2CCln

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x·85% 6944.4 kg x=6944.4/85%=8169.9 kg

∴每小时要合成氯乙烯8169.9 kg ⑵ 化学反应式 主反应:

CHCH+HClHgCl2CH2CHCl

副反应:

H2CCHCl+HClCHCl2CH3

CHCH+H2OHgCl2CHHg3CHO2Cl2

CHCH+HgCl2HgCl2HCClCHHgCl

ClCHCHHgCl+HgCl2CHClCH2+HgCl2

⑶ 倒推法计算

精馏:(氯乙烯的收率:99.5%)8169.9/99.5%=8211.0 kg=8211.0/62.5kmol=131.376kmol 转化器:(乙炔转化率:95%)131.376/95%=138.291kmol ∴进气中CH≡CH需138.291kmol(3595.566kg) 2.1.2 计算: ⑴ 混合器的物料衡算 乙炔 混合器 CH≡CH 氯化氢 HCl O2 H2O 图4 混合器的物料衡算方框图 计算依据:

CH≡CH和HCl的摩尔比为:1:1.05~1.1[1]。 本设计选取:n CH≡CH:nHCl=1:1.08 ⅰ 进料气组成

表4 进料气组成

进料气 组分 含量/% CH≡CH

99.9

乙炔气

H2O 0.1 HCl

99.95 氯化氢

H2O 0.01 O2

0.04

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∴进料气需乙炔气:138.291/99.9%=138.429kmol 进料气需氯化氢:138.429×1.08/99.95%=149.429kmol ∴CH≡CH:1.38291kmol(3595.566kg)

HCl:138.291×1.08=149.354kmol(5451.421kg) O2:149.429×0.04%=0.0598kmol(1.9136kg)

H2O:1.38.429×0.1%+149.429×0.01%=0.1534kmol(2.7612kg) ⅱ 出料:

依据:水分以酸雾的形式进入下一层,有微量水分以浓盐酸形式流出,这里计算时忽略流出的浓盐酸的量[3]。

CH≡CH:138.291 kmol(3595.566kg)

HCl:138.291×1.08=149.354 kmol(5451.421kg) O2:149.429×0.04%=0.0598 kmol(1.9136kg)

H2O:1.38.429×0.1%+149.429×0.01%=0.1534 kmol(2.7612kg) ⅲ 混合器物料衡算表

表5 混合器物料衡算表

进料 CH≡CH HCl O2 H2O Σ

质量/kg 3595.566 5451.421 1.9136 2.7612 9051.6618

W/%

出料

质量/kg 3595.566 5451.421 1.9136 2.7612 9051.6618

W/% 39.723 60.226 0.021 0.031 100.0

39.723 CH≡CH 60.226 0.021 0.031 100.0

HCl O2 H2O Σ

⑵ 石墨冷却器

混合气 石墨冷却器 CH≡CH HCl O2 H2O 盐酸 图5 石墨冷却器物料衡算方框图

根据:在石墨冷却器中,用-35℃盐水(尾气冷凝器下水)间接冷却,混合气中水分一部分则以40%盐酸的形式排出,部分则夹带与气流中。[10] 设混合器中水分以40%盐酸排出的量占水总量的30%。

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ⅰ 进料:

CH≡CH:138.291 kmol,3595.566 kg HCl:149.354 kmol,5451.421 kg O2:0.0598 kmol,1.9136 kg H2O:0.1534 kmol,2.7612 kg ⅱ 出料:

CH≡CH:138.291 kmol,3595.566 kg O2:0.0598 kmol,1.9136 kg H2O :

0.1534??1?30%? ?0.1074kmol

?1.9332kg∵

mHCl?100%?40%

mHCl?m水∴mHCl?HCl:

0.4m水 0.60.4??2.7612?1.9332?0.6

(5451.421?1.9332)??5450.869kg?148.802kmol盐酸:

?2.7612?1.9332??0.4??2.7612?1.9332??1.38kg

0.6ⅲ 石墨冷却器物料衡算表

表6 石墨冷却器物料衡算表

进料 CH≡CH HCl O2 H2O Σ

质量/kg 3595.566 5451.421 1.9136 2.7612 9051.6618

W/%

出料

质量/kg 3595.566 5450.869 1.9332 1.9136 1.38 9051.6618

W/% 39.723 60.220 0.021 0.021 0.015 100.0

39.723 CH≡CH 60.226 0.021 0.031 100.0

HCl O2 H2O 盐酸 Σ

⑶ 多筒过滤器

根据在多筒过滤器中,采用3~5%憎水性有机硅树脂的5~10um细玻璃纤维,可将大部分酸雾

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分离下来,以盐酸的形式排出。[3]

设:盐酸为38%,除水量为80% 进料:

CH≡CH: 3595.566 kg HCl: 5450.869 kg H2O: 1.9136 kg O2: 1.9136 kg 出料:

CH≡CH: 3595.566 kg O2: 1.9136 kg

H2O: 1.9332×(1-80%)=0.38664 kg ∵

mHClm?m?100%?38%

HCl水∴m0.38HCl?0.62m水 HCl:

5450.869?0.380.62?1.9332?0.3866??5449.951kg 盐酸:

1.9332?80%?0.380.62?1.9332?0.3866??2.465kg 多筒过滤器物料衡算表

表7 多筒过滤器物料衡算表

进料 质量/kg W/% 出料 质量/kg W/% CH≡CH 3595.566 39.723 CH≡CH 3595.566 39.729 HCl 5450.869 60.220 HCl 5449.951 60.219 O2 1.9332 0.021 O2 1.9136 0.021 H2O 1.9136 0.021 H2O 0.3866 0.004 盐酸 2.465 0.027 Σ

9050.2818

100.0

Σ

9050.2818

100.0

⑷ 石墨预热器

表8 石墨预热器物料衡算表

出料/出料 质量/kg W/% CH≡CH 3595.566 39.740 HCl

5449.951

60.235

20


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