（ml） 添加高纯水体积50.0 40.5 49.0 （ml） SiO2浓度（μg/l） 0单* 0双** 20 48.0 40 47.0 60 46.0 80 45.0 100 * 0单为单倍试剂空白，试剂用量与正常加试剂量相同。 ** 0双为双倍试剂空白，试剂用量为所有试剂均加二倍。
1）按表6-2-2的规定，取二氧化硅工作溶液（1ml含1μg/l SiO2），注入聚乙烯瓶中，并用滴定管添加高纯水使其体积为50.0ml。
2） 分别加4%硼酸溶液2ml，摇匀，用有机玻璃移液管准确加入氢氟酸溶液（1+84）0.5ml，摇匀，放置5min。
3） 加盐酸溶液（1+1）1ml，摇匀，加10%钼酸铵溶液2ml，摇匀后放置5min。加10%草酸溶液2ml，摇匀后放置1min。加1，2，4酸还原剂2ml，摇匀后放置8min。
4） 在751型分光光度计上，用波长815nm，100mm长比色皿，以高纯水作参比测定吸光度。测得吸光度需作如下修正后才能绘制工作曲线。
设： A单——单倍试剂空白的吸光度。 A双——双倍试剂空白的吸光度。 A水——高纯水含硅量的吸光度。
A试——试剂含硅量和试剂颜色相当的吸光度。 则： A单=A水+A试 A双=A水+2A试
A双-A单=（A水+2A试）-（A水+A试）=A试 A水=A单-A试=A单-（A双-A单）=2A单-A双
将上述测得标准液的吸光度扣除高纯水和试剂的吸光度（即A单），然后用修正后的吸光度绘制工作曲线。 4.2.2 水样的测定： 1） 全硅的测定：
a） 准确取50ml水样，注入聚乙烯瓶中，加盐酸溶液（1+1）1ml，摇匀，用
有机玻璃移液管准确加入氢氟酸溶液（1+84）0.5ml，旋紧瓶盖，置于沸腾水浴锅上加热15min。
b） 将加热好的水样放在冷水中冷却至水样温度为25℃左右（取50ml除盐水
作空白试验对比），加4%硼酸溶液2ml，摇匀后放置5min。
c） 以下按工作曲线的绘制中的3）、4）操作步骤（但不加盐酸）进行发色并
测定吸光度。将所测得的吸光度扣除试剂空白（A双-A单），查工作曲线即得水样中全硅的含量。 2） 活性硅的测定：
a） 准确取水样50ml于聚乙烯瓶中，加硼酸溶液2ml，摇匀，用有机玻璃移液管准确加入氢氟酸溶液（1+84）0.5ml，摇匀并放置5min。
b） 按工作曲线绘制中的3）、4）项操作步骤进行发色，将测得的吸光度扣除
试剂空白A试，查工作曲线即得水样中活性硅的含量。 水样中非活性硅的含量（μg/l）按下式计算： (SiO2)非=(SiO2)全-(SiO2)活 [注释]
（1） 在整个测试过程中，必须严防污染，特别是对微量硅的测定，所用
塑料器皿在使用前都须用盐酸溶液（1+1）和氢氟酸溶液（1+1）混合液浸泡一段时间后，用高纯水充分冲洗后备用。在测试过程中如发现个别瓶（杯）样数据明显异常，应弃去不用。
（2） 氢氟酸对人体有毒害，特别是对眼睛、皮肤有强烈的侵蚀性。使用
时应采取必要的防护措施，例如在通风柜中操作，并戴医用橡胶手套等等。 （3） 氢氟酸、盐酸试剂中含硅量较大，应尽可能采取优级纯或更高级别
试剂，并每次用量要准确。
（4） 三氯化铝和硼酸都可以作掩蔽剂和解络剂，前者适用于测定含硅量
较大的水样，后者适用于含硅量较小的水样。
（5） 根据试验非活性硅含量较高的水样，用氢氟酸溶液（1+7）1ml足可
使转化完全。多加氢氟酸反而会使氟离子掩蔽不完全而导致测定结果的偏低。
（6） 氢氟酸对玻璃器皿的腐蚀性极大，故在加入掩蔽剂前，严禁试样接
触玻璃器皿。
（7） 加入掩蔽剂后应将水样充分摇匀，并按规定等待5min。否则由于掩
蔽不完全导致含硅量大大偏低甚至出现负数。
（8） 水样浑浊时全硅的测定，可采用0.45μm过滤材料过滤，测定截留
物的值为胶体硅。
（9） 测定生水或含硅量较大的水样中的溶硅时，可以不稀释而用硅钼黄
法测定，相应的绘制硅钼黄工作曲线（即硅钼蓝法不加1，2，4酸还原剂）。 （10）在日常运行监督控制中，如不需要进行全硅分析，则可在绘制工作
曲线时不加氢氟酸及解络剂，直接按溶硅法绘制工作曲线及进行水样的测定，若水样温度以及环境温度低于20℃，则所测结果会大大偏低。为避免温度低的影响，应采用水浴加热水样，使其温度保持在25℃左右。 （11）含硅量在0.1-1mg/l的水样，可用高纯水稀释后按第二法测定。 （12）二氧化硅标准溶液也可用硅酸钠配制，但浓度应以重量法校正。其
方法如下：称取硅酸钠（Na2SiO3.9H2O）5.0g溶于约200ml除盐水中，
稀释至1l，取10 溶液两份，用“SS-6-1-84”测定其浓度。根据
测定结果，按照计算取一定硅酸钠溶液，稀释成为1ml含0.1mg SiO2的标准溶液。
（13）1，2，4酸还原剂有强烈的刺激嗅味，也可用4%抗坏血酸（加入3ml）
代替，但是，抗坏血酸溶液不稳定，宜使用时配制。
SS-6-3-84 微量硅的测定（硅酸根分析仪测定法）
1概要
1.1 在PH为1.2-1.3条件下，水中活性硅与钼酸铵生成硅钼黄，用1，2，4酸还原剂把硅钼黄还原成硅钼蓝，用ND-2105型微量硅酸根分析仪测定其含硅量。
加入酒石酸或草酸可防止水中磷酸盐，少量铁离子的干扰以及过剩的钼酸盐被还原。
1.2 本法适用于除盐水、凝结水、给水、蒸汽等含硅量的测定。
1.3 本法的灵敏度为2μg/l，仪器的基本误差为满刻度50μg/l的±5%，即2.5μg/l SiO2。 2仪器
ND-2105型微量硅酸根分析仪。此分析仪是为分析水中微量硅而设计的专用比色计。为了要提高仪器灵敏度和准确度，采用：长比色皿（光程为150mm）；利用示差比色法原理进行测量。
[示差比色法是用已知浓度的标准溶液代替空白溶液，并调节透过率为100%或0%，然后再用一般方法测定样品透过率的一种比色方法。对于过稀的溶液，可用浓度最高的标准溶液代替挡光板并调节透过率为0%，然后再测其它标准溶液或水样的透过率；对于过浓的溶液，可用浓度最小的标准溶液代替空白溶液并调节透过率为100%，然后再测定其它标准溶液或水样的透过率。对于浓度过小或过大的有色溶液，采用示差比色法可以提高分析的准确度。] 3试剂
3.1 酸性钼酸铵溶液的配制：
3.1.1 称取50g钼酸铵溶于约500ml高纯水中。
3.1.2 取42ml浓硫酸在不断搅拌下加入到300ml高纯水中，并冷却到室温。
将按3.1.1配制的溶液加入到按3.1.2配制的溶液中，用高纯水稀释至1l。
3.2 10%酒石酸溶液（重/容）：
3.3 1，2，4酸还原剂：配制方法见“SS-6-2-84”。 3.4 3N硫酸溶液。
3.5 10%钼酸铵溶液（重/容）。
以上试剂均应用高纯水配制，并贮于塑料瓶中。
4测定方法
按仪器使用说明书要求，调整好仪器的上、下标，便可进行测定。
4.1 水样的测定：取水样100ml注入塑料杯中，加入3ml酸性钼酸铵溶液，混匀后放置5min；加3ml酒石酸溶液，混匀后放置1min；加2ml1，2，4酸还原剂，混匀后放置8min，进行含硅量的测定。
在进行测定时，应依照其含硅量由小到大的顺序，将显色好的水样分别冲洗并注满比色皿，然后开启读数开关，仪器指示即为水样的含硅量。
4.2 高纯水中含硅量的测定：由于本法不需绘制工作曲线，所以不需作高纯水含硅量的修正。若需测定高纯水中含硅量，可按照下列两方法进行。 4.2.1 “倒加药”法：
1） 配制“倒加药”溶液：取100ml高纯水注入塑料杯中，加入2ml1，2，
4酸还原剂，摇匀，加3ml草酸溶液，摇匀，加3ml酸性钼酸铵溶液，摇匀备测。
2） 配制“正加药”溶液：取100ml高纯水注入塑料杯中，按上述水样的
测定进行，显色后备测。
3） 测定：校正好仪器的“上标”和“下标”，然后用“倒加药”溶液冲洗并注满比色皿，开启读数开关，仪器指示应为“0”。否则，用“零点调整”旋钮调整为“零”。随后排掉皿中溶液，同样用“正加药”溶液冲洗并注满比色皿，仪器指示即为高纯水的含硅量。用这种方法测出的高纯水含硅量，包括了所用试剂中的硅。因为试剂量较小，这部分硅可忽略不计。为了减少误差，本法对试剂的要求较高。
[“倒加药”法就是把加酸性钼酸铵与加1，2，4酸还原剂的次序倒换。由于1，2，4酸还原剂只能还原硅钼黄中的钼，而对不形成硅钼黄中的硅则不发生作用。在有1，2，4酸还原剂的情况下，硅不能与钼酸铵形成硅钼黄。因此1，2，4酸还原剂倒加后的“倒加药”溶液，只有试剂的色泽。] 4.2.2 双倍试剂测定法：
1） 配制单倍试剂空白溶液：取100ml高纯水，加1.5ml3N硫酸溶液，快速加入10%钼酸铵溶液1.5ml，摇匀后放置5min，加10%酒石酸3ml摇匀，放置1min；加1，2，4酸还原剂2ml，摇匀后放置8min。
2） 配制双倍试剂空白溶液：取高纯水93.5ml注入塑料杯中，加3N硫酸3ml摇匀，快速加入10%钼酸铵3ml，摇匀后放置5min；加10%酒石酸6ml，放置1min加1，2，4酸还原剂4ml，摇匀后放置8min。
3） 测定：先用高纯水把仪器调为“0“将”校正片“旋钮切换到”检查“侧，调节”终点调整“
旋钮，将仪表指针调节到“上标“与”下标“绝对值之和处。仪器校正好后，按上述水样的测定手续，先测单倍试剂空白溶液的含硅量（SiO2）单，再测双倍试剂空白溶液的含硅量（SiO2）双。高纯水的硅（SiO2）水含量（μg/l）按下式计算：
（SiO2）水=2（SiO2）单 - （SiO2）双
ND-2105型微量硅酸根分析仪为直接仪表，仪表的读数即为水样含硅量。如水样经过稀释，则（SiO2）含量（μg/l）按下式计算：
SiO2=[P-（SiO2）水] ×100/V 式中 P——仪表读数，μg/l；
（SiO2）水——稀释水样用的高纯水含硅量，μg/l；
100——水样稀释后的体积，ml
V——原水样得体积（V≠100），ml。
【注释】
1）1，2，4酸还原剂容易变质，尤其在室温高时变质更快。为此，贮存时间不宜过长，一般以不超过2周为宜。有条件应在冰箱中存放。
2）硅和钼酸铵形成硅钼黄，1，2，4酸还原剂还原硅钼黄，均与温度有关。当室温低于20℃时，应采用水浴锅加热，使其温度达到25℃左右。
3）所加试剂体积应力求准确，可用滴定管加药。若不是连续测定，则滴定管每天用完后应放空洗净，并注满高纯水。
4） 要精确测定不同浓度二氧化硅显色液的含硅量时，需先用高纯水冲洗
比色皿2—3次后再测定。一般如按浓度由小到大的次序测定时，则可不冲洗比色皿而直接测定，这时所引起的误差不会超过仪器的基本误差。但对于测定“正加药“和”倒加药“溶液时，则需增加冲洗次数，否则，不易得到正确数值。
5） 对含硅量大于50μg/l水样，可稀释后测定，但稀释倍数一般以不大于10倍为宜，否则会增加误差。
6） 10%酒石酸溶液也可以用10%草酸溶液（重/容）代替，对测定结果没
有影响。
SS-6-4-84 活性硅的测定（钼蓝比色法）
1 概要
1.1 在PH 1.2—1.3的酸度下，活性硅与钼酸铵反应生成硅钼黄，再用氯化亚锡还原生成硅钼蓝，此蓝色的色度与水样中活性硅的含量有关。磷酸盐对本法的干扰可用调整酸度或再补加草酸或酒石酸的方法加以消除。
1.2 当水样中活性硅含量小于0.5mgSiO2/l，硅钼蓝颜色很浅，可用“SS-6-3-84“方法或用正丁醇等有机溶剂萃取浓缩，提高灵敏度，便于比色。
1.3 本法仅供现场控制试验用。 2 仪器
具有磨口塞的25ml比色管。
3 试剂
3.1 5%钼酸铵溶液（重/容）：用高纯水配制，配制后溶液应澄清透明。