有机硅改性丙烯酸酯
的乳胶为第三代产品。以可聚合乳化剂或高分子乳化剂制得的乳胶有优良的耐电解质、机械剪切、水解、氧化和冻融稳定性，且他们的表面张力也比普通乳化剂制备的乳胶小，从而起泡性小。V.Duecoffre等[6]利用可聚合乳化剂进行乳液聚合，乳化剂接枝在乳胶粒子的表面，不会迁移到涂膜的表面，对乳液于酸雨的水溶降解具有较好的化学稳定性。
Alain Guyo [7]研究了反应性乳化剂在乳液聚合中的应用进展，结合欧洲项目进展，对阴离子、非离子、链转移及丁二烯基型四大类反应性乳化剂展开了详细的论述。
X.WANG、E.D.SUDOL等[8]研究了反应性乳化剂（烯丙基型丁二酸钠盐TREM-LF40）在苯丙乳液中的聚合机理，发现乳化剂中的双键确实与苯乙烯、丙烯酸酯单体共聚形成较为稳定的共价键，成膜后乳化剂不再显著地迁移。
肖雪平[9]采用反应性乳化剂和湿附着单体对原苯丙乳液进行双重改性，通过预乳化和种子乳液聚合，开发了TL-615苯丙乳液，其耐水性、耐擦洗性较原有苯丙乳液有明显的提高，并具有突出的钙离子稳定性。
刘敬芹、张力等[10]采用半连续批次合成法，以丙烯酸丁酯（BA）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）为主单体，甲基丙烯酸（MAA）为功能团单体，合成了聚丙烯酸酯涂料乳液。探讨了反应性乳化剂乙烯基磺酸钠（SVS）与常规乳化剂（OP-10、SDS）对乳液及涂膜性能的影响，结果表明SVS用量0.5%~0.7%时，乳液的稳定性、耐水性、附着力和硬度均有所改善。发现在聚合过程中SVS以共价键的方式结合在乳液粒子表面并成为聚合物骨干链的组成部分，可以有效避免普通小分子乳化剂的表面迁移问题，聚合物乳液的成膜将不再受乳化剂迁移的影响。
1.1.3 有机硅改性丙烯酸酯的发展
有机硅树脂中Si-O键能（450kJ/mol）远大于C-C键能（345kJ/mo1）和C-O键能（351kJ/mol），具有优良的耐高温性、耐紫外光和红外辐射性、耐氧化降解性及化学品性；有机硅树脂表面能低，涂层不易积尘，具有抗沾污性。有机硅丙烯酸树脂是采用物理混拼法或化学共聚法对丙烯酸树脂进行改性，改性后的树脂兼具有机硅树脂高耐候、高抗水、高耐沾污、高防腐，以及丙烯酸树脂的柔韧性、高附着性等优点，且成本大大降低，在户外及苛刻条件下的工业和军事设施中已得到广泛使用。
无机物和有机物各有特长，也各有自己的缺点，如无机物坚硬、耐溶剂性好，但柔性差、加工困难；有机物硬度差、不耐热等；而有机-无机复合高分子乳液兼具无机物和有机物的优点，其特点如下：
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有机硅改性丙烯酸酯
① 最低成膜温度（MFT）低，且形成的膜抗粘连性优良；
② 对各种基材，特别是水泥基材有极好的附着性，在金属表面也有良好的附着性；
③ 涂膜的耐水性，耐溶剂性，耐热阻燃性较一般乳液均有很大提高； ④ 涂膜的温感性小，其强度随温度变化小； ⑤ 涂膜的透气及透湿性提高； ⑥ 涂膜的力学性能优异。
有机硅改性丙烯酸树脂涂料（简称硅丙涂料）的应用潜力早已引起人们的注意。日本、美国、西欧等发达国家在这方面的研究十分活跃，已有产品得到广泛的应用。我国在这方面起步较晚，但进步较快。近年来，相继有二十多家研究单位（比如，上海石油化工研究院和浙江大学合作的课题组、常州涂料化工研究院、上海威尔公司等）发表论文和申请专利，也有不少产品投放市场（比如山东圣光化工公司年产6000吨的硅丙乳液、齐鲁石化公司研究院年产千吨级生产规模的核-壳有机硅聚硅氧烷改性丙烯酸酯乳液等等）。但总的来说，硅丙涂料大部分还是溶剂型，且品种和性能都远远落后于发达国家。
张心亚等[11]人采用种子乳液聚合法，以阴离子乳化剂DF-2和非离子乳化剂 OP-10作为复合乳化剂，以FeSO4、K2S2O8 和甲醛次亚硫酸氢钠（SFS）作为氧化-还原引发剂，在65℃合成了有机硅改性丙烯酸酯聚合物微乳液。实验采用单体滴加工艺，用COULTER LS粒度仪和傅里叶变换红外光谱仪分别测定了共聚乳液的粒径分布和产物的结构，研究了加料方式、配方组成及操作方式对聚合稳定性、乳液的粒径分布以及产物性能的影响。结果表明，采用单体滴加工艺,乳化剂用量为2.4~3.0%，种子占全部乳液的12%时，能得到平均粒径为50~80nm的单峰窄分布微乳液，并有效地将有机硅氧烷引入到共聚物大分子中。
邢朋等[12]人以3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷（MPTS）、丙烯酸酯类单体为原料，通过乳液聚合制备了有机硅改性聚丙烯酸酯压敏胶。研究了反应温度对聚合稳定性的影响，聚合主单体种类、MPTS加入方式对压敏胶粘接性能的影响，MPTS用量对压敏胶粘接性能、耐水性的影响；结果表明；在预乳液滴加结束前0.5h内加入MPTS且加入量为单体总质量的1%时，可以有效地提高压敏胶的耐水性，降低其吸水率，且粘接性能较好。
赵言等人[13]以反应性有机硅单体为原料，采用乳液共聚合法，通过正交试验，制备了稳定的有机硅改性聚丙烯酯乳液；克服了乳液型聚丙烯酸酯类乳液高温下容易发粘、低温则发脆、透气性差、不耐水及耐沾污性不够理想的缺点，优
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有机硅改性丙烯酸酯
化了有机硅改性聚丙烯酸酯乳液的制备工艺，确定最佳工艺 MMA/BA为0.6（Wt），单体KH571用量2.0g，80℃反应3.0h合成的乳液应用于织物整理，发现整理后织物的干湿摩擦牢度、 耐水洗牢度、 拒水效果等得以提高。
王斌等人[14]采用有机硅氧烷与丙烯酸酯单体共聚制备有机硅改性丙烯酸酯乳液，研究了有机硅单体用量、乳化剂配比和温度等因素对乳液的影响，并对涂膜性能进行了测试。研究结果表明，当复合乳化剂OP-10/SDS的配比2:l，温度控制在70℃左右，有机硅单体含量在15%时机硅与丙烯酸酯单体能很好地聚合，且制备出的乳液性能优异，可以作为高性能外墙涂料的基体树脂。
蒋柏泉等人[15]采用乙烯基乙氧基硅烷与丙烯酸酯共聚制备外墙涂料用乳液。研究了丙烯酸酯单体、有机硅单体、功能性单体、乳化剂和引发剂的含量、反应时间、聚合温度以及pH值对乳液玻璃化温度、疏水性、耐沾污性和稳定性能的影响。实验确定了最适宜反应物配方和最适宜聚合条件—甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、有机硅、十二基苯磺酸钠、OP-10和过硫酸钾的质量分率分别56%、42%、2.0%、12%、2.0%、2.0%和 0.3%，反应时间4h，反应温度80℃，pH值6.8。红外光谱分析表明，有机硅氧烷单体与丙烯酸酯都参与了自由基聚合反应，且聚合物中没有发生水解。改性乳液的胶膜接触角为93°， 明显大于未加有机硅时的纯丙烯酸酯乳液，可制备出涂层接触角为140°左右的具有优良的仿生拒水 自洁性能的成品外墙涂料。
于晓波等人[16]采用八甲基环四硅氧烷和丙烯酸酯单体制备有机硅改性丙烯酸酯乳液，研究了原料选择及配比聚合温度等因素对乳液性能的影响，并确定了性能指标优良的乳液配方。八甲基环四硅氧烷改性丙烯酸酯制备硅丙乳液，采用SDBS和OP-10的复合体系作为乳化剂用量为乳液总量的2.6%，丙烯酸酯单体用量比例为 MMA/BA/AA=30/24/1，D4用量为单体总7%，硅烷偶联剂A-174用量为D4用量5%。D4阴离子开环聚合温度75℃。D4单体滴加完毕后，在85℃聚合以提高单体转化率。按此工艺配方制备的硅丙乳液具有良好的综合性能。 1.1.4 其他丙烯酸酯产品的发展
2009年2月份，巴斯夫公司向市场推出2-丙基庚基丙烯酸酯（2-PHA）新产品，这种新的制造胶粘剂用的原材料是巴斯夫公司在德国的一体化生产基地生产的丙烯酸及其酯产品链的重要品种，据介绍2-PHA可大幅改进胶粘剂性能，与胶粘剂行业常用的原料2-丙基己基丙烯酸酯相比，使用2-PHA可使均聚物的玻璃化转变温度Tg降低10℃。
北京化工大学开发成功了性优环保、成本较低的高档丙烯酸酯纳米建筑涂料，在丙烯酸系涂料中添加了新型纳米材料—无光源限制高效光触媒，所得产品
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除了可以抗菌防霉、净化空气、长期释放负离子以外，还具有遮盖力好、色彩柔和、手感细腻的特性以及优异的耐水性、耐污性和耐老化性，并且无毒无味，不含重金属离子和放射性物质。此外，由于在生产过程中加入了特殊的纳米材料，使得该功能性丙烯酸酯乳胶涂料的成膜性能显著改善，大大提高了产品的柔韧性和耐擦洗性。产品成膜后也不会由于环境温度、湿度的变化而导致开裂、起皮、剥落、脱粉等现象。
2-氰基丙烯酸酯是一类抑制植物光合作用的重要除草剂，它作用于同一靶标—光合作用PSⅡ中质体醌QB结合部位，竞争性替换与D1蛋白结合着的质体醌 QB，导致电子传递受阻。由于丙烯酸酯类化合物作用机制新颖，环境友好，已成为国内外农药研究的重要方向之一[17]。
含氟（甲基）丙烯酸醋单体是丙烯酸下游产品，它的聚合体已在纺织、涂料、建筑、光导纤维和国防材料等行业得到广泛的应用，开发含氟（甲基）丙烯酸醋单体不仅具有极高的附加值，而且对材料行业的发展，改善我国材料品种结构都具有积极的意义。
国外含氟（甲基）丙烯酸醋单体的研究始于20世纪50年代，美国和前苏联首先将含氟丙烯酸丁醋聚合物作为橡胶材料。该含氟丙烯酸丁醋单体是由CF3CF2CF2CH20和CH2=CHCOOH反应而制取的，用其聚合物改性橡胶具有耐油和抗紫外线的作用。在有机整理剂方面的研究也取得了突破性进展，开发的含氟（甲基）丙烯酸醋单体聚合物能保持和提高织物原有性能，并实现了商品化。Arita等人于20世纪80年代，根据用途需要开发了丙烯酸氟代烷基醋、甲基丙烯酸氟代烷基醋和2-三氟甲基丙烯酸烷基醋系列醋类单体，并通过阴离子聚合，得到了性能优良的含氟（甲基）丙烯酸醋聚合物。此外，美国明尼苏达矿业和制品工业公司研制的丙烯酸氟烷基醋，经乳液聚合生产含氟（甲基）丙烯酸醋聚合物，能排除色拉油、蛋黄酱和酱油等的污染，并不留痕迹[18]。
PUA（聚氯酯丙烯酸酯）可以利用紫外光（UV）进行固化，因其分子中含有丙烯酸酯官能团和氨基甲酸酯键，固化后的胶粘剂具有聚氨酯的高耐磨性、粘附力、柔韧性、高剥离强度和优良的耐低温性能以及聚丙烯酸酯卓越的光学性能和耐候性，是一种综合性能优良的辐射固化材料。而光固化胶粘剂具有能耗低、适用于热敏基材、采用的设备小、不排放挥发性有机化合物（VOC）、固化速度快、适合于高速自动化生产等优点。近年来在透明材料（特别是玻璃、塑料）粘接方面得到广泛的应用。
袁清峰等人[19]研究的UV固化PUA胶粘剂可用于软质聚氯乙烯（PVC ）的粘接，是基于PUA中含有氨基甲酸酯键，其氨基可与PVC中的部分Cr进行亲和取代反应，从而增加粘接力。同时，活性稀释剂中的活性基团如OH对于PVC
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有机硅改性丙烯酸酯
也具有很好的湿润能力。
季戊四醇三丙烯酸酯（PETA）是重要的丙烯酸三官能酯类单体之一，主要用作辐射固化反应活性稀释剂，广泛用于光固化涂料、印刷油墨、感光树脂版、印刷线路版、集成电路板、胶粘剂等领域。还可作为合成树脂和塑料的交联剂， 乳液聚合共聚单体等，年增长率15%~20%。杨师棣等人[20]通过水热法制备了 MC M-41介孔分子筛，并将苄基磺酸基团接枝到介孔分子筛上，制备成一种有机官能化的苄基磺酸型B-S-MCM-4介孔分子筛催化剂，用于催化丙烯酸（AA） 和季戊四醇（PE）合成PETA的酯化反应，克服了MCM-41介孔分子筛酸性弱的缺点。
1.2 丙烯酸酯乳液的应用
丙烯酸酯乳液有很多用途，应用性很广，下面主要介绍其在纸张上光以及在地板、汽车上光中的应用。
丙烯酸酯乳液经常被用在地板或者其它漆面的上光中。地板上光蜡是一种临时性涂料将其涂在地板上可使地面光滑、光亮，以达到保护地板和美化环境的目的。目前几乎所有的高档建筑、高级别墅、居室、商店以及办公室都要用上光蜡进行上光处理。由于蜡型上光剂耐久性差，且涂布后需要经过打磨抛光，而聚合物乳液型地板上光剂，只需要通过晾置干燥，不必进行打磨就能形成漂亮的薄膜。
由于丙烯酸酯类的光泽比较好，被用作纸张上光油。而水性上光油具有无色、无味、透明感强且无毒、无刺激、无有机挥发物、成本低，材料来源广等特点，是其它溶剂型上光油所无法比拟的。水性上光油在操作中可消除对人体的危害及给环境带来的污染，已经越来越被食品、医药、烟草印刷企业所重视。苯乙烯改性丙烯酸酯乳液可改善丙烯酸酯类上光油的光泽，并且降低成本，提高成膜的耐磨性和耐水性。
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