二、填空题
1、氢原子的一个主量子数为n=3的状态有 个简并态。 2、He原子的哈密顿算符为 3、氢原子的3Py状态的能量为 eV。角动量为 角动量在磁场方向的分量为 ；它有 个径向节面， 个角度节面。
4、与氢原子的基态能量相同的Li
??2?的状态为
5、N2、N2和N2中键能最大的是 。 三、计算题 一维势箱基态??2?xsin，计算势箱左端1/4区域内粒子出现的几率。 ll四、计算和回答
1、HMO近似方法采用了哪些近似？
2、写出环戊二烯负离子的休克尔行列式。
3、如解出的x分别是x1??2,x2?x3??0.618,x4?x5?1.618。计算大?键键能和离域能。
五、简答题
1、完成下表（指出自旋状态和d电子排布）： 组态 d6 M CO3+ L 6F 6NH3 6CN d7 CO2+ 6NH3 ??P/cm-1 21 000 21 000 21 000 22 500 ?/cm 13 000 23 000 33 000 10 100 自旋状态 电子排布图 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — 2、 为什么同一配位体NH3，对不同的Co3+、Co2+形成的配合物?值也会不同？ 3、 指出上面哪些配合物不会产生姜-泰勒效应。 六、简答题
1、写出O2分子的电子组态，分析成键情况，解释其磁性。 2、列出O2、O2、O2和O2的键长次序。
2???3、有1097cm-1、1580cm-1、1865-1 3个振动吸收带，可能是O2、O2和O2所产生的，
指出哪一个谱带是属于O2的？
七、简答题
已知NaCl晶体是由立方面子晶胞组成，其晶胞参数a=563.9pm。 （1）写出原子分子坐标；
（2）写出Na+ 和Cl- 的配位数；
（3）计算晶面（110）及（100）的晶面间距； （4）求晶体密度（Ar=58.5）。
习题6参考答案
一、1、D；2、C；3、B；4、D；5、C；6、C；7、B；8、C；9、B。 二、1、9；
????222e22e2e22? 2、H???1??2???。; 2mr1r2r12?? 3、?1?13.6；2?；不确定；1；1。；． 94、3S；3P；3d； 5、N2。 三、
2L/4??x?1?ll2?xP???sin?dx???sinl0?l?l?42?l四、
2l/40?11??4?2? ? 1、库仑积分Hii?a,a是C原子2pz轨道平均能量。 交换积分Hij?? 2、
?0(非键连)??(键连)重叠积分Sij???1(i?j)
?0(i?j)x 1 0 0 1 1 0 1 x 1 0 0 1 x 1 0 =0 0 0 1 x 0 0 1 x 1 3、Ex?6??(2E1?2E2?2E3)??6.472?；
E离域??6.47?2?(?4?)??2.47?2 五、
1、从上到下的自旋为高自旋、低自旋、低自旋、高自旋。
从上到下的自旋排布为(t2g)(eg)；(t2g)(eg)；(t2g)(eg)；(t2g)(eg)。 2、由于F是弱场配体，它和中心离子除了?键外还有?键，但F是以充满电子的p???42606052轨道和d轨道中t2g轨道成?键，使中心离子d轨道中t2g能级升高，?值减小。相反CN??增大。NH3是强场，与M形成?键时，使d电子中t2g能级下降，CN?提供空的??轨道，
不成?键，介于两者之间。相同的NH3，由于Co3?比Co2?电荷多，与L相互作用大，故
?大。
3、[Co(NH3)6]3?和[Co(CN)6]3?不会产生姜-泰勒效应。 六、1、 O2:?1s磁性分子；
2、键长为O2?O2?O2?O2；
3、O2的键能最大，振动频率最高，故其振动频率为1865cm-1。 七、（1） Na?:?,0,0?,?0,,0?,?0,0,?,?,,?;
Cl?:（0，0，0），(,（2） 配位数为6：6；
（3） d100?563.0pm,d110?398.7pm; （4） ???22*224*2?1*s2?2????s2s2p2p2p，1个?键?2p，2个三电子?键，总键级2，顺
2????1?2????1??2??1??111?2??222?111111,0),(,0,),(0,,)； 222222NM?2.16g.cm?3。 VNA习题7
一、选择题
?是（ ） 1、氢原子的Hamiltonian算符He2h2e22???? （A） （B）?22rr8?m8?mh22e2h2e22?? （D）?2??（C）
rr8?2m8?m2h22、下列波函数中量子数n、l、m具有确定值的是（ ）
（A）?(3dxz) （B）?(3dyz) （C）?(3dxy) （D）?(3dz2) （E）?(3dz2?r2) 3、如果一个原子的主量子数是4，则它（ ）
（A）只有s、p电子 （B）只有s、p、d电子 （C）有s、p、d和f电子 （D）有s、p电子
4、如果E0是一维势箱中电子最低能态的能量，则电子的较高一级能态的能量E1是（ ） （A）2E0 （B）4E0 （C）8E0 （D）16E0
5、氢原子4d径向函数对r做图的节点数为（ ） （A）0 （B）1 （C）2 （D）3
6、光是由量子组成的，如光电效应所展示的那样。已发现光电流依赖于（ ） （A）入射光的频率 （B）入射光的位相和频率 （C）入射光的强度和频率 （D）仅仅入射光的强度
7、某元素以面心立方结构结晶出来，试向每一单元晶胞中该元素的原子数为（ ） （A）1 （B）2 （C）4 （D）6 8、CIO3F的几何构型属于（ ） （A）正方形平面 （B）三角形平面 （C）正四面体 （D）四面体 9、波长为10pm的光子能量为（ ）
（A）12.4eV （B）124eV （C）0.12eV （D）1.243105eV 10、欲用150V电压加速电子，则与之相应的德布罗意波长约为（ ） （A）10nm （B）1nm （C）0.1nm （D）1310-2nm 11、与3个晶轴的截长分别为（1/2）a、（1/3）b、（1/6）c的晶面符号是（ ） （A）（1/2 1/3 1/6） （B）（2 3 6） （C）（3 2 1） （D）（2 3 1） 12分子轨道是（ ）
（A）分子中电子运动的状态函数 （B）分子中电子空间运动的轨道 （C）分子中单电子空间运动的状态函数 （D）原了轨道的线性组合 13、ns2组态的光谱项是（ ）
（A）2S1/2 （B）2S （C）1S （D）1S0
14、化合物CO2、CO和（CH3）2CO中，碳氧键键长是（ ）
（A）CO最长，CO2最短 （B）CO2最长，（CH3）2CO最短 （C）一样长 （D）CO最短，（CH3）2CO最长 15、反式乙烷所属点群为（ ）
（A）C3 （B）D3d （C）C3v （D）C2v 16、测不准关系的含义是指（ ）
（A）粒子太小，不能准确测定其坐标 （B）运动不快时，不能准确测定其动量 （C）粒子的坐标的动量都不能准确地测定（D）不能同时准确地测定粒子的坐标与动量 17、下列分子中，键角最大的是（ ）
（A）H2O （B）NF3 （C）NH3 （D）OF2 18、配合物[Co（CN）6]
4?中，未成对电子数为（ ）
（A）0 （B）1 （C）2 （D）3
19、下列化合物中，C1的活泼性最强的是（ ）
（A）C6H5Cl （B）C6H5CH2Cl （C）(C6H5)2CHCl （D）（C6H5）3CCl 20、下列晶体中，离子极化最强的是（ ）
（A）AgF （B）AgCl （C）AgBr （D）Agl 21、振动-转动分子能级跃迁产生光谱的区域为（ ） （A）远红外 （B）近红外 （C）远紫外 （D）近紫外
22、下列分子中，无振动光谱的有（ ）
（A）NH3 （B）CH4 （C）H2O （D）N2 23、下列分子中，具有偶极矩的是（ ） （A）CH4（B）CO2（C）SF6（D）NH3 24、下列稳定性次序，正确的是（ ）
（A）H2?H2?H2 （B）O2?O2?O2（C）N2?N2?N2（D）F2?F2?F2 25、假定CH3基是平面的，则不成对电子应处于（ ）
（A）2s （B）2px （C）2py （D）2pz 26、下列的跃迁中，违反跃迁选择定律的是（ ）
（A）2D3/2→2S1/2 （B）2P1/2 → 2S1/2 （C）2F5/2→2D3/2 （D）2P3/2→2S1/2 27、第26号元素+3价离子的正八面体低自旋配合物中，未成对电子数为（ ） （A）0 （B）1 （C）2 （D）3 28、下述+2价离子中，水合热最大的是（ ）
（A）Mn2+ （B）Cr2+ （C）Ni2+ （D）Zn2+ 29、证实电子具有自旋的实验是（ ）
（A）戴维逊-革末实验（B）斯特恩-盖拉赫实验 （C）氢原子光谱 （D）光电效应
30、某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4 .90玻尔磁子，而在强场中的磁矩为零，该中心
离子应为（ ）
（A）Cr3+ （B）Mn2+ （C）Fe2+ （D）Co2+ 二、判别正误（“√”表示正确，“3”表示错误）
1、在B2H6和Al2（CH3）6中，都存在双电子三中心键。（ ） 2、H2分子之所以能稳定存在，是由于电子配对的结果。（ ）
3、立方晶系的特征对称元素是4个按立方体的对角线取向的三重旋转轴。（ ） 4、任何分子中，LUMO的能量一定高于HOMO的能量。（ ）
5、已知Cl2离解为Cl原子需2.48eV能量，而500nm的光具有2 .48eV的能量，故需使用波长大于500nm的光才能使Cl2光离解。（ ） 6、稳定态的几率密度分布与时间无关。（ ） 7、对任何原子（不是离子），必有E3s?E3p?E4s?E3d。（ ） 8、实波函数?2px、?2py分别对应于复波涵数?21?1、?21?1。（ ） 9、凡sp杂化轨道成键的分子，其空间构型都为正四面体。（ ） 10、多电子原子的原子轨道角度分布图和类氢离子的图形完全一样。 三、填空题
1、已知双原子分子的振动可看作一维谐振子，其位能V?(1/2)Kx（K为弹力常数），则体系的定态薛定谔方程为 。
2、直链共轭烯烃中的?电子可看成是运动于一维势箱中的粒子，并按各能级最多只能容纳2个电子的规则，由低到高填充各个能级。对于丁二烯，若取C—C键平均键长a?140pm，则?电子在最高占有轨道和最低空轨道间跃迁辐射的波长为 pm。
23????????