9、乙烷、乙烯、乙炔中，质子化学位移的?值依次是（ ）。 （A）乙烷<乙烯<乙炔 （B）乙烷<乙炔<乙烯 （C）乙炔<乙烯<乙烷 （D）乙烷=乙烯>乙炔
10、在羰基配合物中，配体CO的C—0键键长比自由CO的键长（ ） （A）变短了 （B）变长了 （C）没变化 （D）无结论 二、填空题
1、Li原子的哈密顿算符，在 近似的基础上是 。 2、He?的3pz轨道有 个径向节面，有 个角度节面。
3、氢原子3pz状态的能量是 eV，角动量是 ，角动量在磁场方向（z
方向）的分量是 。
4、He原子的第一电离能是24.62eV，第二电离能是54.4eV，则电子间的相互排斥能为 eV，其ls电子的屏蔽常数为 ，有效核电荷为 。
5、萘分子中有 大?键，它属于 点群；反式二氯乙烯分子中有 大?键，它属于 点群，此点群有 个群元素，它们是 。 6、CO2、CO、丙酮分子中C——O键键长的大小次序是 。
7、晶体中可能存在的独立的宏观对称元素是 共8种。
8、组成晶体的最小单位叫 ，根据其特征对称元素可分为 个晶系、
空间点阵。
三、
根据?s和?px原子轨道的正交性证明sp杂化轨道：
?1???s???p； ?2???s???p，相互正交（????1）
xx四、
（1）写出O2分子的电子组态，分析成键情况，解释其磁性。 （2）列出O2、O2、O2和O2的键长次序。
（3）有1097cm-1、1580cm-1、1865-1 3个振动吸收带，可能是O2、O2和O2所产生的，
指出哪一个谱带是属于O2的？ 五、
（1）[Fe(H2O)6]2?和[Fe(CN)6]4?中Fe2?的有效离子半径哪个大？ （2）[Fe(H2O)6]2?中d电子的CFSE用?表示是多少？
（3）估算两者的磁矩；
（4）推测两者是否具有理想的八面体构型（前者高自旋，后者低自旋）。 六、（10分）
已知HI的纯转动光谱的谱线间的间隔是13.10cm-1，试用刚性转子模型求HI键长（I 的相对原子质量为126.9）。
???2???七、（14分）
用CuKa线(??154pm)拍摄立方晶系RbCl粉末衍射图，求得立方晶胞边长a=740pm，
?3该晶体密度??2.0g?cm，又知其（100）面的某级衍射sin??0.835。
（1）该衍射是（100）面的几级衍射？
（2）采用CuKa线最高能拍出（100）面的几级衍射？
（3）计算单胞内含几个Rb和几个Cl ?
（4）该晶体属何种点阵形式？每种原子的配位数是多少（相对原子质量：Rb为85.5，Cl为35.5）。 习题12参考答案 一、
1.C；2.C；3.A；4.B；5.A；6.D；7.A；8.C；9.B；10.B。 二、
1． 定核：
2222222?3e3e3eeee222???。 H?1??2??3??????2mr1r2r3r12r13r23??2． 1；1。 3． ?13.6?1eV; 92? 0。
4． 29.78eV; 0.3; 1.7。
6????5． ?10;;D?102h4;C2h;4;C2;E;?h;i.。
6． CO?CO2?丙酮。 7． 1，2，3，4，6，4，m, i。 8． 晶胞；7个；14种。
三、
???12d???(2?z???pz)(??z?2?pz)d?
22 ????sd????s?pzd????s?pzd?????pzd?
???? ?四、
??????0
22*224*2?1*s2?2s?2s?2p?2p?2p，1个?键?2p，2个三电子?键，总键级2，
（1） O2:?1s顺磁性分子；
（2）键长为O2?O2?O2?O2；
（3）O2的键能最大，振动频率最高，故其振动频率为1865cm-1。
?2???五、
（1）[Fe(H2O)6]2?中Fe2?的有效离子半径较大； （2）0.4?； （3）?1?n(n?2)?B?4(4?2)?B?24?B,?2?0
（4）六水合铁有小畸变，六氰合铁为理想八面体构型。 六、
Rc?1?；I?h1?126.923?1；；； ； B?6.55cm??N?6.022?10A28?Bc127.9NA127.9NA6.626?10?27Rc???161pm
8?26.55?3?1010126.9七、
（1）n?2dsin???2asin???8
（2）由布拉格方程可知??900时，相邻两晶面光程差达最大可能值2d(100)，故：
2d??2?7.40?9.61, 最大n=9。
1.54（3）由化学式可知为RbCl，晶胞中两者数目相等。
(7.40?10?8)3?2.0 ?4 23(85.5?35.5)/6.02?10（4）可见，RbCl与NaCl有相同结构类型，为面心立方，两者的配位数都是6。
习题13
一、选择题
1、原子中具有相同主量子数n，而不同状态的电子最多有（ ） （A）n个
（B）2n个
（C）n2个
（D）2n2个
2、在s轨道上运动的电子的总角动量为（ ） （A）0 （B）
3? （C）? （D）2? 23、如果氢原子的电离能为13.6eV，则Li2+的电离能为（ ）
（A）13.6eV （B）27.2eV （C）54.4eV （D）122.4eV 4、F原子的基态能量最低的光谱支项是（ ）
（A）2P3/2 （B）P2 （C）3P0 （D）4S3/2
3
5、比较O2和O2的分子轨道中的电子排布可以发现（ ）。 （A）O2是单重态
?? （B）O2是三重态
??（C）O2比O2的结合能大 （D）O2比O2的结合能大 6、OF2分子中氧原子成键采用的杂化轨道是（ ）
（A）sp （B）sp2 （C）sp3 （D）d2sp3 7、分子轨道的定义是（ ）
（A）描述分子中电子运动的状态函数 （B）分子空间运动的轨道
（C）分子中单个电子空间运动的轨道
（D）描述分子中单个电子空间运动的状态函数
8、在正四边形配位场中，3d轨道分裂成的能级为（ ） （A）2个 （B）3个 （C）4个 （D）5个 9、下列晶面中，晶面间距最近的是（ ） （A）（100） （B）001 （C）（110） （D）（010） 10、乙醛的醛基质子的NMR谱（精细结构中）有分裂峰（ ） （A）1个 （B）4个 （C）6个 （D）3个 二、填空题
1、氢原子3py轨道有 个节面，此状态的能量是 eV，角动量 为 ，角动量在磁场方向的分量为 。
2、BF3分子中B是采用 杂化方式，分子中有 大?键，该分子
属于 点群，对称操作有 。
3、配合物[Ni(CO)4]和[Mn?H2O?6]2?中有d-d跃迁光谱的是 。 4、双原子分子AB的分子轨道??C1?A?C2?B，已知C1?C2，则A——B键极性的正端在 原子。
5、N2、CO2、CO和H2O中有红外光谱的是 。
6、晶体衍射的两要素是 和 ；其中，前者对应于 ；而后者对应于 。
7、He原子的薛定谔方程是 。
8、石墨的层状结构的碳碳键长为142pm，平面点阵的周期为 pm，每个结构基元中含 个碳原子。
9、乙烷、乙烯、乙炔中质子化学位移的?值大小次序是 。 三、
（1）请写出一维势箱粒子基态波波函数?1和能量E1的表达式；
???E?； （2）证明H111四、假设三次甲基甲烷(CH2)3C2分子中，中心碳原子与相邻3个次甲基组成平面型大?键。
（1）根据HMO近似解出?分子轨道能级； （2）求出大?键键能和离城能；
（3）若其中能级低的3个分子轨道为：
?1?12?1?16(?2??3??4)
?2??3?1216(?2??3)
(2?4??2??3)
求中心碳原子和相邻原子成键的总键级； （4）求中心碳原子的自由价 五、
1、在同一金属离子的八面体配合物中，配位体场强的次序是CN_?NH3?F_，为什么？
2、[CO(CN)6]3?（低自旋）和[CoF6]3?（高自旋）哪个会产生姜-泰勒效应，为什么？ 六、灰锡为立方面心金刚石型结构，晶胞参数a?648.9cm。
（1）写出晶胞中8个Sn原子的原子分数坐标； （2）算出Sn的原子半径；
（3）灰锡的密度为5.77g2cm-3，求Sn的相对原子质量；
（4）白锡为四方晶系,a=583.1pm,c=318.2pm，晶胞中含4个锡原子，请通过计算说明由白锡变为灰锡，体积是膨胀还是收缩？ 七、
1、CO2分子应有多少种振动方式？哪几种振动方式是红外活性的？应有几个吸收峰？ 2、丙烷、乙烯、乙烷的质子共振谱各有几个信号？ 习题13参考答案 一、
1.D；2.B；3.D；4.A；5.C；6.C；7.D；8.C；9.C；10.B。 二、
1、 2；?13.6?1eV;2h/2?；无确定值。 9??2??(1)?(2)?(3)?(1)?(2)?(3)?????22、 sp2;?64;D3h;[C3,C3,E,C2,C2,C2,?v,?v,?v,?h,?hC3,?hC3]。
3、 [Mn?H2O?6]2?。 4、 B。
5、 CO2;CO;H2O。