11、解:
⑴ S构型
⑵ (a) 的构型R型,与(1)是对映体;(b) 与⑴相同;(c) 与⑴相同,;(d) 与⑴相同;(e) 与⑴是对映体;(f) 与(1) 是对映体。 12、解: (1)
反叠 反叠 重叠式 重叠式 (2)
对位交叉式 重叠式
13、解: (2)
(3)内消旋体 14、解:
(1)非对映体 (2)对映体 (3)对映体 (4)非对映体 (5)顺反异构体 (6)非对映体
(7)同一化合物(有对称面) (8)构造异构体
15、解: Ⅰ与Ⅱ,与Ⅴ,Ⅳ与Ⅵ,Ⅶ与Ⅴ是相同的,Ⅰ与Ⅱ,Ⅶ与Ⅷ是内消旋体,Ⅲ与Ⅳ,Ⅴ与Ⅵ为对映体。 16、解:
顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅰ)和它的对映体,说明该反应是按反式进行加成的,反应通过一个环
-状氯钅翁 离子使C-C单键的自由旋转受到阻碍,从而使OH只能从三元环的反面进攻环上的两个C,同时,由于OH-进攻C2,C3的机会均等,因此得到(I)和它的对映体.
反式-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅱ)和对映体,说明反应也是按反式加成进行的.反应时也是通
-过三元环氯 翁离子,但形成的却是两个不同的环状氯钅钅翁 离子(A)和(B),同时,OH从A的反面进攻环上的两个C均得(Ⅱ),而丛(Б)的反面进攻环上的两个C均得Ⅱ 的对映体Ⅲ ,反应的立体化学过程如下:
17、解:
(1)按题意,二种邻二醇的构型不同,但构造式相同,故熔点为19℃的邻二醇是个外消旋体,熔点为32℃的邻二醇是内消旋体,它们的构型如下:
(2)
KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程,其立体化学过程如下:
同理:KMnO4从反-2-丁烯醇另一面与其作用则得(B)。A与B互为对映体
18、解: (1)CH3OHClH3CCHCCH3ClBrH3CCHBrCCH3Cl(2)(3)HOHOCH3 笫七章 芳烃习题答案 1、 解:
2、解:
3、解: O2N(1)HOOC(2)BrNO2(4)O2NHO(7)(8)ClNO2(5)O2NOHOSOHOBr(6)ClO(3)BrBr
(9)(10)O2NNH2(11)HO(12)(13)HO(14)(15)(16) 4、解: 两组结构都为烯丙型C+共振杂化体
5、解:
6、解:
(1)CH3CCH2CH3CH3CH3CH3 (2)(3)O2N(4)H3CH3CCH3CH3COOHC2H5COOH(5)O(6)OCH3(7)OHOOCCOOH(8)NO27、解:
8、解:
⑴付-克烷基化反应中有分子重排现象,反应过程中CH3+多排为更稳定的
H3CCH3 所以 PhPhCH3 产率极差,主要生成 CH3 ⑵加入过量苯后,就有更多的苯分子与RX 碰撞,从而减少了副产物二烷基苯及多烷基苯生成。 9、解:
10、解:
11、解:
⑴ 1,2,3-三甲苯>间二甲苯>甲苯>苯 ⑵ 甲苯>苯>硝基苯 ⑶ C6H5NHCOCH3>苯>C6H5COCH3