12、解：
13、解：
由题意,芳烃C9H12有8种同分异构体，但能氧化成二元酸的只有邻，间，对三种甲基乙苯，该三种芳烃经一元硝化得：
因将原芳烃进行硝化所得一元硝基化合物主要有两种，故该芳烃C9H12是酸
，氧化后得二元
14、解：由题意，甲，乙，丙三种芳烃分子式同为C9H12，但经氧化得一元羧酸，说明苯环只有一个侧链烃基，因此是 或 ，两者一元硝化后，均得邻位和对位两种主要一硝基化合物，故甲应为正丙苯或异丙苯。
能氧化成二元羧酸的芳烃C9H12，只能是邻,间,对甲基乙苯，而这三种烷基苯中，经硝化得两种主要一硝基化合物的有对甲基乙苯和间甲基乙苯。
能氧化成三元羧酸的芳烃 C9H12，在环上应有三个烃基，只能是三甲苯的三种异构体，而经硝化只得一种硝基化合物，则三个甲基必须对称，故丙为1,3,5-三甲苯，即 15、解：
Ar3C+>Ar2C+H>ArC+H2≈R3C+>CH3 16、解：
17、解：
⑴由于-C(CH3)3的体积远大于-CH3，则基团进入邻位位阻较大，而基团主要进攻空间位阻小的对位，故硝化所得邻位产物较少。
⑵由于-NO2 吸电子，降低了苯环电子密度，
，从而促使甲基的电子向苯环偏移,
产率高。
使-CH3中的 C←H 极化，易为氧化剂进攻，断裂C-H键，故氧化所得18、解： Br(1)BrOCH2CBr(2)BrOCOCBr(3)BrNHOC 19、解： ⑴的л电子数为4，不符合(4n+2)规则，无芳香性。
⑵当环戊二烯为负离子时，原来SP3 杂化状态转化为SP2杂化，有了一个能够提供大л键体系的P轨道，л电子数为4+2，符合(4n+2)规则，故有芳香性。 ⑶环庚三烯正离子有一空轨道，体系中各碳原子的 P 轨道就能形成一个封闭的大л键，л电子数符合(4n+2)规则，故有芳香性。
同理：（4）无芳香性；（5）有芳香性
第八章 现代物理实验方法在有机化学中的应用习题答案 1、解：
⑴ π-π* ⑵ n-σ* ⑶ n-π* ⑷ n-σ* ⑸ п-п* 2、解： ⑴
⑵ CH3-CH=CH-CH=CH2>CH2=CH-CH=CH2>CH2=CH2
⑶ CH3I>CH3Br>CH3Cl ⑷
⑸ 反-1,2-二苯乙烯>顺-1,2-二苯乙烯 3、解：
可在近紫外区产生吸收带的化合物是⑷,⑸,⑹。 4、解：
图8-32己酸乙酯的IR图的主要吸收峰是：①.2870-2960cm-1为-CH3，>CH2的VC-H碳氢键伸缩振动，②.1730cm-1为VC=O羰基伸缩振动，③.1380cm-1是-CH3的C-H弯曲振动，④.1025cm-1，1050CM-1为VC-O-C伸缩振动。
图8-33，1-己烯的IR图主要吸收峰是：①.=C-H伸缩振动，②.-CH3，>CH2中C-H伸缩振动，③.
5、解：
伸缩振动，④.C-H不对称弯曲振动，⑤.C-H对称弯曲振动，⑥.R-CH=CH2一取代烯。
（1） 和CH3-C≡C-CH2OH
前者：νC=C：1650cm-1，νC=O：1720cm-1左右。后者：νC=C：2200cm-1，ν-O-H：3200-3600cm-1。 （2）
=C-H面外弯曲，反式，980-965cm-1强峰 =C-H面外弯曲，顺式，730-650峰形弱而宽
⑶ ⑷
和 ，在共轭体系中，羰基吸收波数低于非共轭体系的羰基吸收。
中的C=C伸缩振动 1650cm-1。
中的C=C=C伸缩振动1980cm-1，
（5）
吸收波数νC≡N>νC=C=N，νC≡N在2260-2240cm-1左右，
在 C=C-H的面外弯曲振动910-905cm-1。
6、解：
①．3300 cm-1是≡C-H伸缩振动，②．3100 cm-1是Ar-H的伸缩振动，③．2200 cm-1是C≡C的伸缩振动。④．1600-1451 cm-1是苯环的骨架振动。⑤．710 cm-1，770 cm-1表示苯环上单取代，所以化合物E的结构是：。 7、解：
在3350 cm-1是络合-OH的IR吸收带，在3600 cm-1尖峰是游离-OH吸收峰，乙醇形成分子间氢键，溶液稀释后，-OH由缔合态变为游离态，乙二醇形成分子内氢键，当溶液稀释时，缔合基没有变化，吸
收峰吸收位置不变。
8、解：
⑴ 2个⑵ 4个（必须是高精密仪器，因有顺反异构）⑶ 4个（有顺反异构）⑷ 2个⑸ 3个⑹ 1
个⑺ 3个⑻ 4个
9、解：
（1） （2）
（3） CH3-O-CH3 （4） CH2=C=CH2 （5） BrCH2-CH2Br （6） CH3-C≡C-CH3 （7） （8）
10、解：
2组信号 4组信号 3组信号
11、解：
（1） δb>δa （2） δb>δa （3） δa>δb （4） δa>δb>δc>δd （5） δa>δb （6） δa>δc>δb （7） δb>δa （8） δb>δa>δc 12、解：
在室温下，环己烷的环以104-105次/秒快速转动，使α键质子与6个e键质子处于平均环境中，所以室温下，NMR图只有一个单峰。当温度降至-100℃时，环己烷的转环速度很慢，所以在NMR图中可记录下α键质子和e键质子各有一个单峰，即有两个峰。
13、解：化合物A的结构为：14、解：
（a）：峰面积比为6:1 （b）：Br2CHCH3峰面积比为3:1 （c）：ClCH2CH2CH2Cl峰面积比为2:1 15、解：
。IR中：710-690和810-750有吸收，为间二取代芳烃。
这个化合物是： 16、解：
A B
C D
17、解：
（1）的可能结构为
（2）
或
（3）
（4） 18、解：
因为它具有芳香性，稳定，所以相对丰度高。(M-1)峰。
19、解：
OH
20、解：21、解：A:O OB:OOOC:O22、解： 23、解：Br 第九章 卤代烃习题答案
1、解：
⑴ 2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 ⑵ 2-甲基-5-氯-2-溴已烷 ⑶ 2-溴-1-已烯-4-炔 ⑷ (Z)-1-溴-1-丙烯 ⑸顺-1-氯-3-溴环已烷 2、解：