铅离子含量平均值C=
81-1
C/8,带入表4数据可得到=2.25μg·mL。吸光C?i81度平均值A=
81?A81i/8,带入表4数据得到A=0.172。
b=
/?(C?C))·A?A)?(C?C(iii2,将上述数据带入式中,可得到b=0.0757。
a=A?bC,数据带入得到a=0.0017。所以可以得到标准曲线的线性回归方程为A=0.0757C+0.0017。
在实际工作中,对于曲线的回归直线是否有意义,可用相关系数?来检验。
??b?(C18i?C)/
2?(A?A)i182,带入数据可得到?=0.9998。
当置信度为95%时,我们视作可信。当置信度为95%时,?=0.997,0.9996>0.997,所以工作曲线良好可信。
摩尔吸光系数?=A/bC,A:吸光度的值;b:液层厚度,本实验为1cm;C:溶液的铅离子浓度。带入数据得到?=1.59×104 L·cm-1·mol-1。
一般来说,当摩尔吸光系数的值在104~105时,可认为此显色反应的灵敏度较高,而本实验的值在此范围内,所以本实验测定方法的灵敏度是令人满意的。
3.3干扰离子的考察
由于在分光光度法测定土壤中的铅离子时,用二甲酚橙溶液做显色剂,在离子与其反应的同时,矿泉水中的其他离子可能与显色剂反应,对实验结果产生干扰,所以我们要对实验进行干扰离子的考察。
实验考察干扰离子时,参比液为0.5ml的1mg·mL-1的二甲酚橙溶液和1ml
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的pH=6的缓冲液稀释到10mL。铅标准测定液是2mL的10μg·mL-1的铅标准液和0.5mL的1 mg·mL-1的二甲酚橙溶液和1mL的pH=6的缓冲液稀释到10mL。干扰离子考察液是2mL的10μg·mL-1的铅标准液和0.5mL的1mg·mL-1的二甲酚橙溶液和1mL的pH=6的缓冲液和不同浓度干扰离子稀释到10mL。以参比液吸光度为零。
干扰离子考察时,当干扰离子浓度是铅离子浓度的25倍时,而吸光度的差距在±5%范围内,可认为干扰离子对铅离子的测定没有影响。
铅标准测定液铅离子浓度为2μg·mL-1。 (1)钡离子的干扰考察 测定结果如表6,
表6 Ba2+的考察
Ba2+浓度(μg·mL-1) A 0 0.172 50 0.178 由表6可知,当钡离子浓度是铅离子浓度的25倍时,吸光度的误差在5%之内,所以钡离子对于铅离子的干扰可以忽略,不需要对其进行掩蔽。 (2)钠离子的干扰考察 测定结果表7,
表7 Na+的考察
Na+浓度(μg·mL-1) A 0 0.172 50 0.167 18
由表6可知,当钠离子浓度是铅离子浓度的25倍时,吸光度的误差在-5%之内,所以钠离子对于铅离子的干扰可以忽略,不需要对其进行掩蔽。 (3)钾离子的干扰考察 测定数据如表,,
表8 K+的考察
K+浓度(μg·mL-1) A 0 0.172 50 0.165 由表7可知,当钾离子浓度是铅离子浓度的25倍时,吸光度的误差在-5%之内,所以钾离子对于铅离子的干扰可以忽略,不需要对其进行掩蔽。 (4)钙离子的干扰考察 测定结果如表9,
表9 Ca+的考察
Ca+浓度(μg·mL-1) 吸光度 0 0.172 50 0.178 由表9可知,当钙离子浓度是铅离子浓度的25倍时,吸光度的误差在5%之内,所以钙离子对于铅离子的干扰可以忽略,不需要对其进行掩蔽。 (5)钯离子的干扰考察 测定结果如表10,
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表10 Pd2+的考察
Pd2+浓度(μg·mL-1) A 0 0.174 50 0.180 由表10知,当钯离子浓度是铅离子浓度的25倍时,吸光度的误差在5%之内,所以钯离子对于铅离子的干扰可以忽略,不需要对其进行掩蔽。 (6)铬离子的干扰考察 测定结果如表11,
表11 Cr3+的考察
Cr3+浓度(μg·mL-1) A 0 0.174 50 0.176 由表11可知,当铬离子浓度是铅离子浓度的25倍时,吸光度的误差在5%之内,所以铬离子对于铅离子的干扰可以忽略,不需要对其进行掩蔽。 (7)铋离子的干扰考察 测定数据如表12,
表12 Bi2+的考察
Bi2+浓度(μg·mL-1) A 0 0.171 50 0.175 由表12可知,当铋离子浓度是铅离子浓度的25倍时,吸光度的误差在5%之内,所以铋离子对于铅离子的干扰可以忽略,不需要对其进行掩蔽。 (8)钴离子的干扰考察
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在钴离子的干扰测定时,当加入铅离子浓度25倍的钴离子,吸光度发生很大变化,实验时,加入钴离子浓度为0~0.3μg·mL-1。实验数据如表13,
表13 Co2+的考察
Co2+浓度(μg·mL-1) A 0.172 0.176 0.180 0.185 0.191 0.201 0.213 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 由表13可知,当钴离子的浓度为0.15μg·mL-1(铅离子浓度的3/40倍),对于铅离子吸光度的影响就超过了5%,所以对于钴离子的干扰效应很大,必须对钴离子进行掩蔽。 (9)锰离子的干扰考察
在锰离子的干扰测定时,当加入铅离子浓度25倍的锰离子,吸光度发生很大变化,实验时,加入锰离子浓度为2~12μg·mL-1。实验数据如表14,
表14 Mn2+的考察
Mn2+浓度(μg·mL-1) A 0.172 0.174 0.175 0.178 0.180 0.185 0.189 0 2 4 6 8 10 12 由表14可知,当锰离子的浓度为10μg·mL-1(铅离子浓度的5倍),对于铅离子吸光度的影响才超过了5%,由于土壤中的锰与铅的等重金属元素的含量都极少,可以看作锰离子对其没有影响。 (10)铜离子的干扰考察
在铜离子的干扰测定时,当加入铅离子浓度25倍的铜离子,吸光度发生很大
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