合喷嘴与每分钟0.5加仑的硫酸铝溶液（浓度为：Al2O3 38.7克/升）混合，然后，加5.8立升14％的NH4OH溶液，PH由3.6调到7.4。加入2780克高岭土，再加733克ReX分子筛，加200毫升14％的NH4OH使PH约为7.4。经过滤、喷雾干燥、洗涤，成为分子筛催化剂。此催化剂含33％的高岭土。
例15， 与例14不同之点是成胶温度为37℃，加分子筛后只加100毫升NH4OH。
例16， 与例14不同处是成胶温度为28℃，硫酸铝流速为0.25加仑，加过分子筛后，加400毫升NH4OH溶液。
例17， 高岭土先加进水玻璃溶液中，再加530克ReY型分子筛，其它步骤同例14。
催化剂物化性能和裂化性能见表27：
表27
人造成胶样品 SiO2·Al2O3温度 中Al2O3％ ℃ 14 15 16 17 一般高铝 25 25 25 25 25 24 37 28 24 － 制法 SiO2·Al2O3加白土 SiO2·Al2O3加白土 SiO2·Al2O3加白土 水玻璃加白土 不加白土 分子筛％ ReX,7 ReX,7 ReX,7 ReX,7 0 表面积 米/克 189 187 204 221 － 2微反活性％毫升/克 （体） 孔体积 0.62 0.68 0.63 0.81 － 75 77 84 80 63 4，铝酸钠法制备硅铝胶加高岭土半人造催化剂：
U.S. 3,023,172, 题目是硅铝微球裂化催化剂的制备，为氰氨公司发表的专利，高岭土的加入方法与其他专利相同。
5，氧化硅胶体加高岭土和分子筛的半人造催化剂：
这种方法的专利有U.S. 3，501，418，B.P. 1,184,350,Fr.1,543,684, S.African 6,801,805等。制得的催化剂稳定性好，汽油产率高，积炭少，耐磨强度好，一般采用低表面的氧化硅制备半人造担体。
U.S. 3，501，418，是格瑞斯公司发表的专利。制备方法是将2300克高岭土加入2190毫升硫酸溶液（浓度为：30毫升浓硫酸加水稀释到1290克）中，在103.4℃加热1小时，再用水稀释成11.2立升加入74.2加仑SiO2为5.5%的水玻璃溶液，混合15分钟后，PH为3.7,加4立升14％的氨水调PH后，过滤，
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滤饼内加85.5克ReX型分子筛，打浆后喷雾干燥、洗涤制成催化剂。在微型反应中测活性(反应温度：477℃)，测定结果见表28：
表28
催化剂 SiO2＋高岭土 SiO2＋高岭土＋分子筛 一般高铝 Si-Al 表面积 孔体积 转化率 积炭 Al2O3% Na2O% SO4% Re2O3% 米2/克 毫升/克 ％（体） ％（重） 19.2 20.4 - 0.04 0.07 0.07 0.11 - - 0 2.73 - 353 293 400 0.40 0.43 0.80 51.8 84.2 63.3 3.4 8.9 6.6 B.P. 1,184,350, 是格瑞斯公司发表的专利，由于高岭土加入量不同，催化剂活性也不同。
例1，将110克高岭土和27.5克经焙烧后的ReX分子筛，加到100克含5.5%SiO2的水玻璃溶液中，搅拌后，内加200克H2SO4(相当0.28克浓硫酸)使成凝胶，老化15分钟，再经过滤、喷雾干燥、洗涤成为催化剂。含高岭土38％、分子筛10％。
例2，方法与例1相同，只是加220克高岭土、10％的分子筛。 催化剂于422℃微型反应器中测活性，结果列入表29中。 表29
催化剂 例1 例2 表面积 米/克 117 320 2孔体积 毫升/克 转化率 ％（体） 汽油 ％（体） 0.39 0.28 66.0 76.2 54.3 63.8 27
四、以高岭土作担体加分子筛的催化剂
专利有：U.S. 3,210,266 U.S. 3,382,188 U.S. 3,391,088 U.S. 3,406,124 B.P. 1,191,126
专利U.S. 3,210,266, 3,391,088, 3,406,124 都是莫毕尔公司发表，这种方法制备的分子筛催化剂，必须经过水蒸气处理，催化剂的活性方可大大改善，分子筛中Na+可以于担体产生固相离子交换。这样，催化剂中Na+含量较高，但活性、稳定性还好。其中固态离子交换反应式如下：
ReNaY+H-凝胶 ReHY + Na-凝胶 或ReNaY+Al-凝胶 ReAlY + Na-凝胶
认为生成的Na-凝胶（或钠－粘土）熔结成一种惰性物质，因而反应是不可逆的。
U.S.3，391，088是1968年莫毕尔公司发表的专利。制备方法是将59.8克ReX型分子筛（6.3％Na2O）与229克高岭土加600毫升水，混合2分钟，过滤后再浆化、喷雾干燥。在642℃水蒸气处理20小时（专利指出：温度不低于800℉半小时即可）。所得催化剂产品：Na2O 0.84％（重），汽油产率为52.7％，比一般硅铝催化剂高9.8%。如果分子筛中Na+多，则可多加高岭土或加些硅铝胶（Al2O3含量最好为25－55％）。在采用一种高岭土时，所加分子筛Y型比X型为好，稀土交换与其它离子交换的结果也不相同（专利中有详细说明）。
B.P. 1,191,126 是空气产品公司发表的专利。将Fe含量小于0.5％经焙烧过的高岭土与NH4Y型分子筛混合后制成催化剂。在560℃焙烧2小时，制成含15％HY型分子筛的催化剂。与白土催化剂对比，气体、积炭均比白土催化剂高，其结果见表30。
表30 催化剂 转化率 ％体 汽油产率 ％体 积炭 ％（重） 气体 ％（重） 白土 20.8 18.7 0.7 3.6 15％HY 50.5 16.0 16.0 20.4 将15％HY型催化剂在730℃经水蒸气处理4小时后，再测活性，显示出
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蒸汽处理有很大的效用，测定结果列于表31。
表31 水蒸汽量 ％ 0 100 100 1 1 3 剂/油 转化率 ％ 体 50.0 76.6 76.1 汽油 ％体 16.0 48.6 55.4 积炭 ％重 16.0 － 4.9 气体 ％重 20.4 26.5 22.4 由表中可见，汽油明显升高，积炭明显下降。
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五、结束语
从以上综合材料，得出以下几点意见或看法：
1，用高铝硅酸铝为担体制备的分子筛催化剂，具有较高的热和蒸汽稳定性，说明分子筛与担体起到相辅相成的作用。从最近发表的半人造硅酸铝为担体的分子筛催化剂，表面积比较低，具有双重孔径结构，有利于发挥分子筛的作用。
2，国外制备人造高铝硅酸铝催化剂担体的方法很多，包括酸碱法、CO2法、共胶法、铝酸钠法、硅胶或硅铝胶加氢氧化铝粉末法、硅铝胶加铝胶法等，根据专利报导的制备方法进行理论计算。只从原料消耗量对比来看，以CO2或共胶法制硅铝胶再加氢氧化铝法最省原料（主要是酸碱原料），硫酸法制硅铝胶加氢氧化铝法次之。但确定采用那种流程，应对其他因素（如：洗涤、交换、粉碎等）进行全面考虑，结合我国实际情况做出合理的选择。
3，近几年来，国外以半合成硅铝做担体的分子筛催化剂已工业化，专利较多。这种担体不仅价格便宜，蒸汽稳定性、耐磨强度好，担体结构也适合发挥分子筛的作用。
4，如使分子筛裂化催化剂充分发挥其特有的优越性，除改进其担体外，还与其制备方法、条件、分子筛本身的稳定性能密切相关，在使用过程中，还应与催化工艺相结合，才能使其在催化裂化过程具有相当大的产品灵活性。
补充说明：本报告所列专利及文献，仅限于制备高铝含量的硅酸铝担体（包括：人造高铝硅酸铝和半合成高铝硅酸铝，天然白土担体）加上分子筛就成为分子筛催化剂。有关其他方法制备分子筛催化剂的专利很多，例如：以氧化硅为担体的分子筛催化剂，往担体中加其他重金属组元及化合物（如：镁、钙、HF、PO4等）不在此报告内。
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