分子筛裂化催化剂合成及半合成高铝担体文献调查报告(7)

2019-04-22 12:31

参考资料

1,Catalytic Processes and Proven Catalysts, Academic press, 1970, P.26 2,Catalysis, Vol. VII. 1960. P6

3,World Petroleum. March. 1960. P 73 4,U.S.P. 2,872,410. 1954

5,The Oil & Gas J., vol.54.No.24,1955.P121 6,The Oil & Gas J., vol.53.No.48,1955.P99 7,The Oil & Gas J., vol.53.No.51,1955.P115 8,Petroleum Refiner, vol.36.No.5.1957.P231 9,Petroleum Refiner, vol.38.No.9.1959.P169 10,The Oil & Gas J., vol.69.No.43.1971.P82 11,World Petroleum,vol.30.No.11.1959.P54 12,U.S.P. 2,886,512

13,U.S.P. 2,369,001. 1945 14,B.P. 1,231,826

15,Aduances in Petroleum Chemistry and Refining. Vol.4.1961.P294

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附录

附录1

有关合成高氧化铝含量的硅酸铝担体方面的专利按发表专利的公司顺序列出:

Amer. Cyanamid Co.: U.S. 2,701,793. 1955.2.8

Production of Silica-Alumina Gel Catalysts 采用H2SO4法合成,10-25%Al2O3含量。 U.S. 3,118,845. 1964

Novel Silica-Alumina Cracking Catalyst. CO2法合成高铝担体。 U.S. 3,210,294. 1965

Hydro-carbon Cracking Catalyst.

用铝酸钠法合成Al2O3含量为12-25%的硅酸铝担体。 W.R.Grace Co:

U.S. 2,684,340. 1954

Sulfate Removel SiO2- Al2O3 gel Catalyst

H2SO4分步沉淀法,内叙述有关洗涤SO4=和Na的方法。 U.S. 2,886,512. 1959

Process for preparing a SiO2-Al2O3 gel Catalyst and a Hydrocarbon Cracking process using Said Catalyst.

CO2法制低铝SiO2-Al2O3催化剂。 U.S. 3,066,092. 1959

Process for Preparing SiO2-Al2O3 Catalyst and Hydrocarbon Cracking process using Said Catalyst.

此专利是在U.S. 2,886,512的基础上用CO2法制备含氧化铝为15-40%的催化剂。 U.S. 3,124,541. 1964. CA. 61 2888b:

Process for the Preparation of SiO2-Al2O3 Cracking Catalyst.

共胶法,水玻璃溶液内(SiO2/Na2O 为3:1~3.4:1)加入Al(OH)3和Al2(SO4)3浆液(SO4=:Al2O3<1.5:1)共胶而成。加NH4OH调PH, 使PH为5.8最好。 U.S. 3,131,156. 1964. CA.61. 2526b

Process for forming SiO2-Al2O3 Hydrocarbon Conversion Catalysts.

采用共胶法合成SiO2-Al2O3, 表面积:400米2/克,当Al2O3含量超过30%时,洗涤SO4=应用(NH4)2CO3。 U.S. 3,434,976. 1969

Preparation of SiO2-Al2O3 Catalyst.

CO2法制备高铝担体,并提到当洗SiO2-Al2O3凝胶时,先用酸性溶液,随后用(NH4)2CO3洗。 B.P. 680,747 1952. 10.28

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Improvements in or relating to SiO2-Al2O3 gel Catalyst and Method of producing Same. H2SO4分步陈定法,Al2O3含量为13-30%。 B.P. 769, 756

Complete Specification Process for Process for Preparing SiO2-Al2O3 Catalyst. CO2法成胶合成SiO2-Al2O3。

B.P. 953,566 1964, 同U.S. 3,124,541 SiO2-Al2O3 Cracking Catalyst.

25% Al2O3的SiO2-Al2O3与高岭土混合。 B.P. 1,191,467 1970, 同U.S. 3,433,748’

共胶法成胶,内加白土、分子筛、并提到此方法可节省硫酸,凝温度、硫酸铝浓度及搅拌混合程度均影响制得担体的孔体积。 Ger. 1,172,391 1964, CA. 61 , 9344e 2,124,224 1971 Socony Mobil Oil Co.:

U.S. 3,120,496 1964, CA. 60 , 9079h

Selective Cracking Catalyst.

SiO2-Al2O3凝胶内加入5-40%的多孔于物料,如:Al(OH)3粉末,表面积:25米2/克,颗粒大小范围在1-5?。

U.S. 3,312,615 1967, CA. 67 , 4651h

Catalyst Composition Containing a crystalline alumina-silicate, a Siliceous matrix, and inserts for the Conversion of hydrocarbon..

其中含有2-15%的晶体硅酸铝,颗粒直径位0.1-40?

SiO2-Al2O3胶内混有10-45%(体)的α-Al2O3或重晶石粉末,颗粒大小为0.1-3?。 Sinclair Refining Co. , (同Sinclair Research. Inc.,) U.S. 2,872,410 1959

Improved SiO2-Al2O3 Catalysts and their use in Hydrocarbon cracking process. 共胶法,首先将水玻璃溶液加入少量硫酸成硅溶胶,再与硫酸铝溶液共胶。 U.S. 3,260,681 1966

Synthetic alumina silica-alumina Hydrocarbon Cracking Catalyst and Method for Hydrocarbon cracking.

采用铝酸钠法合成SiO2-Al2O3凝胶与铝酸钠加Na2CO3合成的铝胶混合,制得含Al2O3 40-55%的催化剂,可抗Ni中毒作用。 Nalco Chemical Co.:

U.S. 2,933,456 1960, CA, 54,18833C

Silica-alumina Composition and Method for the Preparation there of.

铝酸钠法制SiO2-Al2O3担体,此方法不用氨沉淀铝,可避免氨的挥发。 U.S. 2,941,961 1960.6.21, CA, 54,18833b Hydrocarbon Cracking Catalyst.

专利特点同U.S. 2,933,456,为了得到高的表面积和最适宜的孔体积,以及使催化剂具有很高的流化程度,而在铝酸钠溶液或硫酸铝溶液内加葡萄糖酸(gluconicacid)。 Shell development Co.:

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U.S. 2,565,886 1951

Preparation of SiO2-Al2O3 Cracking Catalyst. H2SO4分步沉淀法。

附录2

半合成高铝及天然白土做担体的专利按发表专利的公司,顺序列出: Socony Mobil Oil Co.:

U.S. 2,763,622 1957, CA, 51, 1597g Cracking Catalyst Preparation.

采用H2SO4法制SiO2胶与高岭土混合而成,一般高岭土含20-50%,高岭土的粒度要求小于75?,制得的催化剂具有高的机械稳定性,可适用在裂化重油馏分。

U.S. 3,210,266 1965 CA. 64, 15653c SiO2-Al2O3 Catalyst for hydrocarbon Conversion.

天然高岭土经水蒸气活化处理后与分子筛混合。

U.S. 3,391,088 1965, CA. 69, 79039a

Steam-Stable alkali mental alumina Silicate Catalyst.

将ReX分子筛与高岭土经水蒸汽老化处理(1225℉处理20小时,1200℉15psig 处理20小时)后得到的催化剂的转化率比一般SiO2-Al2O3催化剂转化率高9.8%。

U.S. 3,406,124 1968.10.15 CA. 70, 23427d Crystalline alumina silicate Catalysts.

采用乔治亚(Georgian)高岭土经NaOH处理后的活性土与稀土型(ReX)泡沸石混合而成的催化剂,具有较高的催化活性。 W.R. Grace Co.:

U.S. 3,501,418 1970, CA. 73, 5736w Process for preparing Cracking Catalysts.

采用一低表面的SiO2凝胶,所用高岭土首先经H2SO4处理,然后与水玻璃溶液混合成胶,再将ReX分子筛加入,形成一高活性、高选择性、耐磨催化剂。

U.S. 3,595,611 1971, CA. 75, 78705 34

Action and thermal Stylization of Fanzasite -Typezolites.

将高岭土混入水玻璃溶液内,通入CO2使其成胶。然后与分子筛(由黏土合成的高硅分子筛,表面积:940米2/克。先用(NH4)2SO4和La(NO3)3.6H2O溶液混合交换,洗至SO4=,Na2O=2.71%, La2CO3=2.12%)混合制成催化剂。 B.P. 948,012 1964, CA. 61, 2888c

Silica-alumina composite Petroleum Cracking Catalysts.

将高岭土加入水玻璃溶液内,混合后通入CO2成胶,SiO2-Al2O3凝胶(25%Al2O3)与高岭土混合,比例为1.5:1。 B.P. 985,493 1965, CA. 62 14406h

Complate specification Petroleum Cracking Catalyst 加入Al(OH)3

粉末和高岭土的高铝分子筛催化剂,Al(OH)3粉末颗粒

度为100目占5%,200目占50%,表面积:100米2/克,孔体积:0.15毫升/克,高岭土的平均粒度大小为1.5?。 B.P. 1,006,030 1965, CA. 64 504g

Catalysts for Cracking Hydrocarbon.

用CO2成胶法,内混入高岭土和天然八面沸石,催化剂Al2O3含量为13-25%,内含10-30%的沸石。 B.P. 1,184,350 1970

Preparation of a Promoted Silica Cracking Catalyst.

是用一种低表面大孔道的SiO2胶(S.A.150米2/克)与高岭土混合为分子筛的担体(Matrix)具有高的活性和选择性。催化剂组成为:SiO2 :56.6%,Al2O3:38%,Re2O3:3.2%, Na2O:0.144%,内含38%高岭土,10%分子筛。 B.P. 1,191,467 1970

Silica-alumina Cracking Catalyst from alkali metal Silicate an aluminum. 是用25%Al2O3的SiO2-Al2O3与ReX和高岭土混合的半合成催化剂。此催化剂具有较高的抗磨损性能,连续操作寿命长,具有较大的孔体积和较小的比表面。新鲜催化剂的表面积为250-350米2/克。用压汞法测此催化剂的孔大小分步范围为125-2000?。 B.P. 1,191,703 1970

Siliceous Cracking Catalyst with Synthetic Zeolite and National Crystalline Material.

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此催化剂含有白土和分子筛的半合成催化剂,提到此担体具有两种孔道表面,一种是SiO2-Al2O3提供的小于100?微孔,一种是高岭土提供的大孔,孔径大于100?。这些孔道有利于石油分子迅速扩散到分子筛表面上,当有气提时有利于高分子的脱附。 Air Products and Chemical Inc.:

U.S. 3,382,188 1968, 5,7. CA. 69, 22438a SiO2-Al2O3 Cracking Catalyst.

籍助于Na型泡沸石来改善酸性型SiO2-Al2O3催化剂的磨损强度。首先使Na 型泡沸石转化成NH4+型再与白土混合,使其具有高的活性和选择性。 U.S. 3,541,027 1970 CA.74, 57724w

Using added Ammonia during deammoniation to Cracking Catalyst, Containing Hydrogen Fauzasite. 天然硅酸铝做担体,内加分子筛。 B.P. 1,191,126

Method of Making Cracking Catalyst from Low Iron Clay and NH4-Zeolite. 纯天然白土催化剂做担体,内加15%HY分子筛。 Esso Research and Engineering:

U.S. 3,699,103 1971.5.12.(同B.P. 1,231,826)

Hydrocarbon Converging Catalyst Containing dispersed Clay.

白土加入在SiO2凝胶内,然后与晶体SiO2-Al2O3混合,具有高耐磨强度。并提到白土的颗粒大小必须小于0.3?。

耐磨催化剂内加入的白土颗粒大小范围 0.05-0.3%? 50-90% 0.3-0.5? 10-40% 0.5-1.0? 0-10%

36


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