第十一章 - 电化学基础(2)

2019-04-22 20:24

无机化学习题

为 。(《无机化学释疑与习题解析》高教第二版)

9. 在原电池中,E值大的电对是 极,发生的是 反应;E值小的电对是 极,发生的是 反应。E值越大的电对的氧化型得电子能力 ,其 越 ;E值越小的电对的还原型失电子能力越 ,其 越 。(《无机化学释疑与习题解析》高教第二版)

10. 在电对Zn 2+/Zn,I2/I -,BrO3 -/Br - ,Fe(OH)3/Fe(OH)2 中,其电极电势随溶液的 变小而改变的电对有 , 。(《无机化学释疑与习题解析》高教第二版)

1 Cl2(g)+2Br-(aq)===Br2(l)+2Cl-(aq) 和反应○2 1/2Cl2(g)11. 对于反应○

--○+ Br -(aq)===1/2Br2(l)+Cl -(aq),则有 z1/z2 = ,EMF○,1/ EMF,

-----rGm○-rGm○△lgK1○/lgK2○ = 。(《无2 = ,1/ △2 = ,

机化学释疑与习题解析》高教第二版)

--12. 已知E○(Cu/Cu+)

--为 ,使电子对 的E○ 于电对 的 E○ ,使电

-对 >E○(I2/I-) ,故反应可以进行。(《无机化学释疑与习题解析》高教第二版)

----13. 已知Ksp○(Co(OH)2)>Ksp○(Co(OH)3) ,E○(Co(NH)3)63+/Co(NH3)62+)

---(Co3+/Co2+),则E○(Co3+/Co2+) 于E○(Co(OH)3/Co(OH)2),Kf○(Co(NH3)63+) 于-Kf○(Co(NH3)62+)。(《无机化学释疑与习题解析》高教第二版)

14. 氧化还原反应进行的方向一定是电极电势大的电对的 作为氧化剂与电极电势小的电对的 作为还原剂反应,直到两电对的电势差 ,即反应达到平衡。(《无机化学释疑与习题解析》高教第二版)

15.已知MnO4-+ 8H+ + 5e?═ Mn2+ + 4H2O E0 = 1.51V,当MnO4-和Mn2+处于标准状态时,电极电势与pH的关系是:E╱V = 。(《无机化学例题与习题》吉大版)

三、计算题:(《无机化学习题》武大第三版)

1.用离子电子法配平下列反应式:

2??? Pb+ Cl2 (酸性介质) (1) PbO2+ Cl? ?6

第十一章 氧化还原补充习题

??(2) Br2 ??? BrO3+Br (酸性介质)

?2?(3) HgS+2NO3+Cl???? HgCl4+2NO2 (碱性介质)

???(4) CrO2+HSnO? ???HSnO3+CrO2 (碱性介质) 423??(5) CuS +CN?+OH? ???Cu(CN)4+NCO+S (碱性介质)

2.用离子电子法配平下列电极反应:

(1)MnO????MnO2 (碱性介质) 4?(2)CrO2???Cr(OH)3 (碱性介质) 4(3)H2O2???H2O (酸性介质) (4)H3AsO4???H3AsO3 (酸性介质) (5)O2???H2O2(aq) (酸性介质)

3.现有下列物质:KMnO4, K2Cr2O7, CuCl2, FeCl2, I2, Br2, Cl2, F2在一定条件下它 们都能作为氧化剂,试根据电极电势表,把这些物质按氧化本领的大小排列成顺序,并写出它们在酸性介质中的还原产物。

4.现有下列物质:FeCl2, SnCl2, H2, KI, Li, Mg, Al, 它们都能作为还原剂,试根 据标准电极电势表,把这些物质按还原本领的大小排列成顺序,并写出它们在酸性介质中的氧化产物。

5.就下面的电池反应,用电池符号表示之,并求出298K时的E和△rG值。说 明反应能否从左至右自发进行。

(1)Cu(s) +Cl2(1.013×105Pa)

221112Cu2?( 1mol·dm-3)+Cl?( 1mol·dm-3)

(2)Cu(s) +2H+( 0.01mol·dm-3) ×105Pa)

6.已知电对 Ag+ +e? Cu2?( 0.1mol·dm-3)+H2 (0.9×1.013

Ag, ??=+0.799V, Ag2C2O4的溶度积为:3.5×

? 2Ag+C2O24的标准电极电势。

10?11。求算电对Ag2C2O4+2e?7

无机化学习题

?7.MnO2离子的歧化反应能否自发进行?已知电对的标准电极电势为: 4?MnO??4/MnO2?4? = 0.56,?MnO2?4/MnO =2.26V

2写出反应及电池符号。

8. 今有一种含有Cl-,Br-,I-三种离子的混合溶液,欲使I-氧化为I2,而又不使Br- ,Cl- 氧化。在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中,选择哪一种能符合上述要求。

9.已知电对H3AsO3 + H2O

H3AsO4 + 2H+ + 2e-,??= +0.559V; 电对3I- =

?I3+2e?,??=0.535V。算出下列反应的平衡常数:

? H3AsO3 + I3 + H2O = H3AsO4 + 3I- + 2H+

如果溶液的Ph=7,反应朝什么方向进行?

如果溶液的[H+]=6mol·dm-3,反应朝什么方向进行?

?10.已知在碱性介质中?H2PO?2/P4?= -1.82V;?H?2PO2/P4 = -1.18V计算电对P4-PH3的标

准电极电势,并判断P4是否能发生岐化反应。

11. 利用氧化还原电势表,判断下列反应能否发生岐化反应。

(a) 2CuCu + Cu2+

?(b) Hg22Hg + Hg2+ IO- + I- + H2O HIO + I- + H+

(c) 2OH- + I2 (d) H2O + I2

12.将一个压强为1.013×105Pa的氢电极和一个含有90%氩气,压强1.013×105Pa

的氢电极侵入盐酸中,求此电池的电动势E。

13.含有铜和镍的酸性水溶液,其浓度分别为[Cu2+]=0.015mol·dm-3,

[Ni2+]=0.23mol·dm-3,[H+]=0.72mol·dm-3,最先放电析出的是哪种物质,最难 析出的是哪种物质?

8

第十一章 氧化还原补充习题

14. 试计算下列反应的标准摩尔自由能变化△rG?m

2+

(a) MnO2 + 4H+ + 2Br????Mn + 2H2O + Br2 + ??(b) Br2 + HNO2 + H2O???2Br + NO3 + 3H 4+?(c) I2 + Sn2+ ???2 I + Sn

3+?(d) NO3 +3H+ +2Fe2+???2Fe +HNO2 + H2O

?(e) Cl2 + 2Br???? Br2 +2Cl

15.已知下列在碱性介质中的标准电极电势:

??? CrO2(aq) + 4H2O(l) + 3e? ???Cr(OH)3(s) + 5OH(aq) ?= -0.11V 4? [Cu(NH3)]+ (aq) + e? ???Cu(s) + 2 NH3(aq) ?= -0.10V

? 试计算用H2还原CrO2和[Cu(NH3)]+时的??,△rG?m和K?。4

列的??虽然近似,但△rG?m和K却相差很大的原因?

16.对于298K时Sn2+和Pb2+与其粉末金属平衡的溶液,在低离子强度的溶液中

?[Sn2+]/ [Pb2+]=2.98,已知?Pb2?/Pb?= -0.126V,?Sn2?/Sn。

17.在298K时反应Fe3+ + Ag

?Fe?3? Fe2+ + Ag+的平衡常数为0.531。已知

/Ag/Fe2?= +0.770V,计算??Ag?。

18.粗铜片中常含杂质Zn,Pb,Fe,Ag等,将粗铜作阳极,纯铜作阴极,进行电 解炼,可以得到纯度为99.99%的铜,试用电极电势说明这四种杂质是怎样和铜 分离的。

19在含有CdSO4溶液的电解池的两个极上加外电压,并测得相应的电流。所得数据如下: E/V 0.5 1.0 1.8 2.0 2.2 2.4 2.6 3.0 I/A 0.002 0.0004 0.007 0.008 0.028 0.069 0.110 0.192 试在坐标纸上作图,并求出分解电压。

9

无机化学习题

20.在一铜电解试验中,所给电流强度为5000A,电流效率为94.5%,问经过3h 后,能得电解铜多少kg(千克)?

参考答案: 一、选择题

1.C 2.D 3.B 4.C 5.A 6.B 7.D 8.C 9.C 10.B 11.A 12.A 13.C 14.D 15.D 16.A 17.D 18.A 19.C 20.B 二、填空题

1. 浓差;0.177;H+(1mol/L)→ H+(1.0×10-3 mol/L)。

2. ⑴ NH3·H2O ⑵Na2S

3. Fe(SCN)2+中的Fe3+被还原为Fe2+,Fe2+与SCN-不显色。

4. 0.36V

5.CuI2的容度积常数较小,使E0 Cu 2+╱CuI > E0I2╱I, Cu2+与I-发生氧化还原反应

6. 变大;不变

7.+6,+3;

8. P4,PH3,P4,H2PO2-

9.正,还原,负,氧化,越强,氧化性,强,强,还原性,强

10. BrO3 -/Br - ,Fe(OH)3/Fe(OH)2

11.2,1,2,2

12. CuI难溶于水,Cu2+/ CuI;大,Cu2+/ Cu,Cu2+/ CuI

13.大,大

14.氧化型,还原型,=0

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