第十一章 氧化还原补充习题
（2）lgK?=5?(1.52?1.087) K?=3.72×1036 220.05925．在含有Cl-，Br-，I-的混合溶液中，欲使I-氧化为I2，而Br-和Cl-不被氧化，在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中应选哪一种（酸性介质）？ 解:查附录知
?Fe3??I?2?Fe2?=0.771V ??Cl2Cl?=1.3595V ??BrMn2?2Br?=1.087V
I?=0.535V ??MnO?4=1.51V
选择Fe2(SO4)3，酸性介质，（在碱性介质中歧化）。
6．下述电池中的溶液当pH=9.18时，测得的电动势为0.418V；若被换另一个未知溶液测得电动势为0.312V，计算298.15K时未知溶液的pH值。 (-)Pt|H2(100KPa)|H+(x mol·L-1)||饱和甘汞电极(+) 解：氢电极：2H+ + 2e- ? H2
?H??H2=0.0000+
0.05922 lg
(CH?/CPH2/P??)2
PH=100KPa ， C?=1.00 mol·L-1时
2?H??H2=-0.0592pH，令饱和甘汞电极的电极电势为φ甘，则
φ甘+0.0592×9.18=0.418 φ甘+0.0592pH=0.312 pH=7.39
7．下述自发电池；(-)A|A2+||B2+|B(+)；已知298.15k时当CA2+=CB2+时的电动势为0.360V，问当CA2+=0.100 mol·L-1，CB2+=1.00×10-4 mol·L-1时电池电动势为多少？ 解；E= E+
φ
0.059220.05922lg
CB2?CA2?,当 CA2+= CB2+时，Eφ= 0.360V
?4E= 0.360 + lg
1.00?100.100+
=0.271(V)
8．电池反应Zn2+ + 2H (? mol·L-1) ?Zn2+ (1.00 mol·L-1) + H2 (100kPa) 298.15k为测其电动势为+0.046V，求氢电极溶液中的pH值是多少？
?H??H2=-0.0592pH （ PH=100KPa ， C?=1.00 mol·L-1）
2E=-0.0592pH-(-0.763)=0.460(V)
pH=5.12
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无机化学习题
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