高三化学水溶液中的离子平衡(上)七最近三年高考真题(4)

2019-05-17 13:17

错误;C、A水解使溶液显碱性,所以溶液中的粒子浓度的大小关系是c(Na)> c(A)>c(OH)>c(HA)> c(H),所以X是OH,Y是HA,Z表示H,错误;D、根据元素守恒,有c(A)+c(HA)=c(Na),正确,答案选D。 21. 【答案】(15分)

+

-+

-+--+

(1)①;②C+2H2SO4(浓)2SO2↑+CO2↑+2H2O;

(2)①0.043;②5。

2??+2---+--(3)①c(H)?c(SO3);②c(Na)>c(SO3)>c(OH)>c(HSO3)>c(H);③H2SO3+HCO3=HSO3+CO2↑+H2O。

?c(HSO3)【解析】(1)①S是16号元素。S原子获得2个电子变为S,硫离子的结构示意图为浓硫酸与木炭发生反应产生SO2、CO2和水,反应的化学方程式为C+2H2SO4(浓)

2--2

-1

2-

。②加热时,

2SO2↑ +CO2↑+2H2O;

①根据图像可知,在pH=13时,c(S)=5.7×10mol/L,在0.10mol·LH2S溶液中,根据S元素守恒可知:c(S)+ c(H2S)+c(HS)=0.1 mol/L,而c(S)=5.7×10mol/L,因此c(H2S)+c(HS)=0.1 mol/L -5.7×10

-23

2+

-1

2--2--2

--2

mol/L= 0.043 mol/L。②由于Ksp(MnS)=2.8×10,在某溶液c(Mn)=0.020 mol·L,则开始形成沉淀需要的S的浓度是c(S)= Ksp(MnS)÷c(Mn)=2.8×10÷0.020 mol/L=1.4×10 mol/L,根据图像中c(S)与溶液的pH关系可知,此时溶液pH=5,Mn开始形成沉淀。(3)①根据电离平衡常数的含义可知:HSO3的

2??+2-电离平衡常数表达式是K?c(H)?c(SO3)。②盐Na2SO3在溶液中电离的方程式是:Na2SO3=2Na+SO3,该盐

?2+

-2-2-2+

-13

-11

2-

c(HSO3)2-

是强碱弱酸盐,弱酸根离子SO3发生水解反应:SO3+H2O解反应:HSO3+H2O

--

2-

HSO3+OH,水解产生的HSO3又有部分发生水

---

H2SO3 +OH,水解是逐步进行的,而且在溶液中还存在水的电离平衡,但是盐水解程

-1

度是微弱的,主要以盐电离产生的离子存在,所以0.10 mol·LNa2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na)>c(SO3)>c(OH)>c(HSO3)>c(H)。③由于多元弱酸分步电离,电离程度:一级电离>二级电离,电离程度越大,电离平衡常数就越大。所以根据表格数据可知H2SO3的二级电离平衡常数大于H2CO3的一级电离平衡常数,故H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要是复分解反应的规律:强酸与弱酸的盐发生反应制取弱酸。其离子方程式为H2SO3+HCO3=HSO3+CO2↑+H2O。 22.【答案】C

--+

2---+

A、铜的金属性弱于铁,与铁构成原电池时,铁是负极失去电子,加快铁腐蚀,不正确;B、根据△G=△H

16

-T·△S可知,2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,由于该反应的△S<0,则该反应的△H<0,不正确;C、水解吸热,加热促进水解,溶液的碱性增强,因此,加热0.1mol/LNa2CO3溶液,CO3

2-

的水解程度和溶液的pH均增大,正确;D、正方应是放热反应,升高温度平衡向逆反应方向移动,因此平衡常数减小,不正确。

【解析】

试题分析:(1)根据Cr与Al的化学性质相似,可知Cr(OH)3是两性氢氧化物,能溶解在强碱NaOH溶液中。向Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,首先发生反应:Cr+3OH=Cr(OH)3↓,产生Cr(OH)3灰蓝色固体,当碱过量时,又会发生反应:Cr(OH)3+OH= Cr(OH)4,可观察到沉淀消失,溶液变为绿色。故观察到的现象为蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液;(2)①随着H浓度

2-+2-的增大,CrO4与溶液中的H发生反应,反应转化为Cr2O7的离子反应式为:2CrO4+2H+

根据化学平衡移动原理,溶液酸性增大,c(H)增大,化学平衡2CrO4+2H

2-2-+

2-2-+

+

-?

3+

-3+

3+

Cr2O7+H2O。②

2-

Cr2O7+H2O向正反应方向进

行,导致CrO42?的平衡转化率增大;mol/L,由于开始时c(CrO42?)=1.0 根据图像可知,在A点时,c(Cr2O7)=0.25 mol/L,根据Cr元素守恒可知A点的溶液中CrO4的浓度c(CrO42?)=0.5 mol/L;H+浓度为1.0×10-7 mol/L;此时该转化反应的平衡常数为

2-

c(Cr2O72?)0.252?14;③由于升高温度,溶液中CrOK?2??1.0?104的平衡转化率

c(CrO42?)?c2(H?)0.52?(1.0?10?7)2减小,说明升高温度,化学平衡逆向移动,导致溶液中CrO4的平衡转化率减小,根据平衡移动原理,升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动,逆反应方向是吸热反应,所以该反应的正反应是放热反应,故该反应的ΔH<0;(3)当溶液中Cl完全沉淀时,即c(Cl)=1.0×10 mol·L,根据溶度积常数

?

-?5

?1

2?

Ksp(AgCl)=2.0×10?10,可得溶液中c(Ag+)=Ksp(AgCl)÷c(Cl-)=2.0×10?10÷(1.0×10?5 mol·L?1)=2.0×10-5

mol·L;则此时溶液中c(CrO4)=Ksp(Ag2CrO4)/c(Ag)=2.0×10÷(2.0×10mol·L)=5×10mol·L;(4) NaHSO3具有还原性,Cr2O7具有氧化性,二者会发生氧化还原反应,根据已知条件,结合电子守恒、电荷守

2??+3+2?

恒、原子守恒,可得二者反应的离子方程式为:Cr2O7+3HSO3 +5H=2Cr+3SO4+4H2O。

2?

?1

2?

2

+

?12

-5

?1

-3

?1

24. 【答案】(1)冷凝管或冷凝器;b (2)SO2+H2O2=H2SO4 (3)③;酚酞;④ (4)0.24

(5)原因:盐酸的挥发;改进措施:用不挥发的强酸例如硫酸代替盐酸,或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验,扣除盐酸挥发的影响。

17

【解析】(1)根据仪器的构造特点可知,仪器A是冷凝管或冷凝器。冷凝时冷却水的流向 应该是下口进,上口出,即水通入A的进口是b。

(2)SO2具有还原性,双氧水具有氧化性,二者混合发生氧化还原反应生成硫酸,反应的化学方程式为SO2+H2O2=H2SO4。

0.0900mol/L×0.025L(4)根据方程式可知2NaOH~H2SO4~SO2,则SO2的质量是×64g/mol=0.072g,则该

20.072g

葡萄酒中SO2的含量为=0.24g/L。

0.3L

(5)由于盐酸是挥发性酸,进入C装置的气体除了SO2外还有氯化氢,氯化氢也与氢氧化钠反应,从而使得消耗氢氧化钠溶液的体积增加,导致测定结果偏高。因此改进的措施为用不挥发的强酸,例如硫酸代替盐酸,或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验,扣除盐酸挥发的影响。

18


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