河池学院2010届本科毕业论文“设计”
DNA的相互作用方面有着自己鲜明的独到之处,即这类配合物具有△(右手)和A(左手)两种类型,而DNA也是具有手性的,它们相互作用时存在着立体选择性结合,可作为DNA结构和构象的探针。
1998年,成义祥等合成了咪吩甲酞三氟丙酮和4,5一二氮菊一9一酮(daof)及配体,45一二氮菊一9酮连氮铺(II)I三元配合物[45]:
研究了配合物的荧光光谱,因为是用4,5一二氮荀一9酮连氮作为中性协同配体来提高稀土配合物的荧光强度[46-47],从而避免了配合物与溶剂相互作用而引起的荧光碎灭。
另外,近年来,以钉为中心的光诱导分子内电子转移反应引起了人们的极大兴趣[48]。这种由简单分子的适当组装所形成的超分子体系中可能出现的十分重要的光诱导电子和能量转移过程,在分子器件和生物过程的基础研究中具有重要意义。1991年,朱龙根等报道从,45一二氮菊一膝和二茂铁醛的缩合物和顺式一Ru帅y)Zcl:出发,合成了二一四氟磷化双,(z2一联毗睫妙,5一氮菊一9踪缩二茂铁醛合钉配合物如下
[25]
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发现光致变色蛋白质,细菌视紫红质,金属有机化合物(例如酞著)等生物
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分子材料不仅具有高的三阶非线性,而且具有高的非线性光吸收(双光子吸收)。它们可用来制作光限幅器。最近,己发现一些新的金属有机非线性光学材料,这些材料的分子结构1501如下图所示:
3 吡啶化合物
吡啶化合物在农学上一直是倍受关注的研,因此,也较为常见而有代表性。
为了更方便、更有效和系统的进行分类介绍,以下将以农药学上研究的吡啶类化合物为主线,介绍含不同基团的吡啶类化合物。 3.1 吡啶醚类化合物
该类化合物可简单分为(芳)烷氧基吡啶类化合物、芳氧基吡啶类化合物及相应的硫醚类化合物。
3.1.1 (芳)烷氧基吡啶类化合物
(芳)烷氧基吡啶类化合物是(芳)烷氧基取代吡啶上氢一类的吡啶类化合物。此类化合物在含吡啶基类农药研究中较为常见,常作为杀虫、除草剂等。如下图3—11和图12-13均为有研究出的杀虫、除草剂类(芳)烷氧基吡啶类化合物。
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3.1.2 芳氧基吡啶类化合物
芳氧基吡啶类化合物是芳氧基取代吡啶上的氢的一类物质。随着杂环化学的发展,用吡啶取代二苯醚中的苯环已成为一个重要的研究方向,近年来含吡啶环的二芳醚类吡啶化合物(也是芳氧基吡啶类化合物财)的研究应用发展迅速,关于此类物质的专利报道非常多。在多数此类吡啶化合物是具有除草功能的药物,下图将展示一些此类物质的结构式,它们都是研究中具有除草活性的药物。
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近十年的研究中,芳氧基吡啶类化合物依然倍受重视,并且还发现具有杀虫活性的一些吡啶合物,如下图43-46。
3.1.3 吡啶硫醚类化合物
吡啶硫醚类化合物主要具有杀菌活性。如(47)是麦角甾醇的生物合成抑制剂,具有很高的杀菌活性,并且含氮氧化结构要比非氮氧化的活性高[25];(48)和(49)在250 mg/ml下可100%控制小麦,大麦田中的禾白粉菌[26];(50)在250 mg/ml下可以100%抑制葡萄霜霉病菌[27];(51)具有很好的杀菌活性,375 mg/ml用量下可以94%~100%控制小麦白粉菌[28]。
也有个别具有除草活性的化合物报道,如下图化合物(52)在一定定浓度一是很好的除草剂。
3.2吡啶甲胺类化合物
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1979年研究人员发现了与烟碱化合物作用类似且作用于乙酞胆碱受体效应子的硝基亚甲基吡啶化合物(Minamida,et al.,1989;Aoki,et al., 1990)。为了合成硝基亚甲基吡啶化合物,研究人员进行了广泛的研究。首先合成的吡虫琳并将其商品化(高任君等,1997)。自从吡虫琳进入市场后,新烟碱类化合物已成为发展最快的一类化学杀虫剂(Minarnida,etal.,1989;Aoki,et al.,1990),许多农药公司都很快进入了这一领域的研究与开发工作(R&D)。新烟碱吡啶甲胺类杀虫剂,如化合物30-35(见附表表1-2,本小节内提到的以数字代表的均为此表中物质,以下将不再累述说明),可以80%-100%杀死稻褐飞虱、黑尾叶蝉带斑黄瓜叶甲、烟芽夜蛾、豆蚜等农田害虫及豆蚜、木薯粉虱以及墨西哥棉铃象等害虫(Morimoto Katsushi,et al.,1998)。近年来,研究人员将甲胺基上的胺基烷基化、酞基化等合成方法引入到吡啶甲胺类化合物的合成中,利用该方法合成的杀虫剂有烯啶虫胺(37)、啶虫脒(38)。1996年诺华公司还开发出噻虫啉(39)、灭鼠优(41)(孙荫辉,1996)等。
下面以吡虫琳的合成为例,说明新烟碱毗淀甲胺类农药的合成方法。其合成路线(高任君等,1997)如下:
关于仿制新烟碱吡啶甲胺类农药的合成方法下面以灭鼠优的合成为例加以说明。它的合成是由一甲基吡啶氰化、氢化,其生成物与对硝基异氰酸苯酯加成获得的(孙荫辉,1996)。其合成路线如下:
据统计,己被合成并得到开发应用的具有生物活性的新烟碱吡啶甲胺类化合物的结构式就有三十多种。
3.3吡啶胺及其衍生物
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