图3 延迟焦化生产针状焦工艺流程图
C-焦化器;D-容器;E-换热器;F-加热炉;K-空冷器;P-泵;
S-四通阀;T-分馏塔
2.2.5 汽油加氢生产装置
100万吨/年汽油加氢装置由轻重汽油切割、反应、压缩机、脱硫醇等部分组成。原料为催化汽油、氢气,主要产品为精制轻汽油、加氢重汽油。
来自催化裂化装置的稳定汽油进入汽油加氢装置的原料罐,经过分馏塔进料泵升压,与反应馏出物换热后进入分馏塔。塔顶轻汽油组分经冷却后进入塔顶回流罐,不凝气进入低压瓦斯管网,轻汽油一部分作为塔顶回流外,其余作为轻汽油送至催化裂化汽油脱臭装置精制。
分馏塔底重汽油经塔底泵抽出升压后,一部分经重沸器汽化返塔,一部分与 循环氢混合,经反应馏出物、混合进料换熟后进入反应器加热炉升温至260℃进 入反应器。
从反应器出来的馏出物经换热、冷却后进入高低压分离器,高压分离器顶部出来的混合氢至循环氢压缩机,低分油经换热升温后进入脱硫化氢汽提塔。汽提塔底的重汽油经换热、冷却后送至催化裂化汽油脱臭装置。
图4 汽油加氢装置工艺流程
l-原料罐;2预分馏塔;3-轻汽油稳定塔;4-加氢原料罐
2.2.6 碳五醚化生产装置
炼厂碳五广泛存在于催化汽油中,基本上作为燃料。其中的二烯烃含量较低,不适合生产碳五适合生产碳五石油树脂。目前,有的炼油厂以碳五为原料合成TAME,用于汽油的降烯烃。碳五中的叔戊烯与甲醇反应合成甲基叔戊基醚(TAME)[RON105,MON100],是继MTBE之后又一生产无铅、含氧及高辛烷值新配方汽油的理想含氧化合物。
TAME的辛烷值虽略低于MTBE,但在蒸汽压、能量密度等指标上要优于MTBE,TAME的生产还可减少汽油中的碳五烯烃。 (1)碳五资源:
以石脑油为原料的裂解装置的副产、FCC装置的付产。组分基本一致,但是各组分含量差距较大。炼厂碳五的量约占催化汽油量的25%。 (2)工艺流程 ?碳五醚化技术
完善的TAME生产流程,原料净化(水洗和选择加氢)保证了醚化树脂催化剂的使用寿命;设由甲醇回收单元,使产品中的甲醇含量醇,小于100ppm;由于采用了预反应与催化蒸馏串联的醚化工艺,异戊烯的转化率大于90%。得到纯度大于98%的TAME,使汽油的调合更灵活。
?异戊烯生产技术
异戊烯一般存在于混合碳五中,如催化裂化、乙烯装置的副产碳五等。其沸点与其它碳五馏分的沸点相近,难以常规的分离方法从混合碳五中分离异戊烯。 此处使用的分离异戊烯的方法是:碳五水洗→ 碳五选择加氢→预醚化+催化蒸馏合成甲基叔戊基醚(TAME)→水萃取甲醇→TAME精制→TAME分解→水萃取甲醇→回收甲醇→异戊烯精制。
三、江苏善俊清洁能源科技有限公司
3.1 企业概况
江苏善俊清洁能源科技有限公司于2011年6月20日在江苏省工商行政管理局登记注册成立的公司。其性质为有限责任公司,注册资金2.2亿元人民币。主要从事丁醇、辛醇及其衍生产品、异丁醛、聚丙烯等化工产品的生产和销售,化工产品的经营和销售。公司共划分:办公室、财务部、营销部、生产部、设备技术部等部门。生产部座落于江苏省连云港赣榆柘汪临港产业园,占地1500亩。为年产7万吨聚丙烯、18万吨多元醇项目,总投资约9亿,工程计划于2013年8月初投入生产,全部工程达产后总产值约20亿。 3.2 主要生产装置 3.2.1 丁辛醇生产装置
丁醇(butyl alcohol)和辛醇(异辛醇俗称辛醇,2-乙基己醇;2-ethyl hexanol)由于可以在同一套装置中用羟基合成的方法生产,故习惯成为丁辛醇。丁辛醇均为无色透明、易燃的油状液体,具有特殊的气味,能与水及多种化合物形成共沸物,均有中等毒性,是合成精细化工产品的重要原料,主要用于生产增塑剂、溶剂、脱水剂、消泡剂、分散剂、浮选剂、石油添加剂等。
主要包括造气装置、丁辛醇生产装置。 (1)造气装置
造气装置是以重油、氧气、蒸汽为原料通过工艺烧嘴进入气化炉,在气化炉内1350度左右的高温条件下发生部分氧化反应,生成合成气(CO和H2),生成的合成气通过碳洗涤塔脱出气体中的游离碳后进入合成气净化系统,脱出CO2、H2S、COS,然后进入丁辛醇装置。如图所示:
(2)丁辛醇生产装置
丁辛醇装置采用以丙烯、合成气为原料,以羰基铑/三苯基膦络合物为催化剂的低压羰基合成方法生产混合丁醛(正丁醛和异丁醛),若丁醇生产,混合丁醛进入加氢系统,生成混合丁醇,再经过精馏脱出轻重组份、异构物分离生成正丁醇和异丁醇。若辛醇生产,混合丁醛先经过异构物分离,分离出的正丁醛,醛醛缩和,生成辛烯醛,再加氢、精馏脱出轻重组份,最后生成辛醇。如图所示:
图5 丁辛醇生产工艺流程图
1-羰基合成反应器;2-雾沫分离器;3、5、10、12-气液分离器;4-稳定塔;6-压缩机;7-异构物分离塔;8-正丁醛塔;9-缩合反应器;11-加氢反应器;13-预蒸馏塔;14-精馏塔;15~21-冷凝器;22、23-再沸器;24-冷却器;25-间歇精馏塔;26-蒸发器
在反应器内,液面高度的控制是很重要的,液面高度过高,会加大液体的夹带量而造成催化剂的损耗,液面太低又会减少反应物的实际停留时间,反应效果差。由反应器出来的气流首先进入雾沫分离器(2),将夹带出来的极小液滴捕集下来返回反应器,气体进入冷凝器(15)。气相产物被冷凝,未冷凝的气体循环回反应器。经冷凝后的液相产物中溶解有大量的丙烷和丙烯,可在稳定塔(4)中蒸馏脱除。稳定塔为板式塔,塔顶压力为0.62MPa,温度为93℃,塔釜温度为140℃左右。塔顶蒸出的气体经冷却分出其中的液滴,并增压后循环回反应器。稳定塔釜的粗产品冷却后送异构物分离工序。异构物分离工序由异构物分离塔(7)及正丁醛塔(8)组成,其任务是在进行缩合加氢前,分离出异丁醛,并除去粗产品中的重组分。异构物塔顶得到质量分数为99%的异丁醛,塔釜得到99.64%的正丁醛,其中异丁醛含量应小于0.2%。由于正/异丁酯的沸点差较小