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a. ①的化学试剂和条件是 。 b. ②的反应类型是 。 c. ③的化学方程式是 。
(5)PVAC由一种单体经加聚反应得到,该单体的结构简式是 。 (6)碱性条件下,PVAc完全水解的化学方程式是 。
【思路点拨】(1)充分理解题目信息中方程式的断键方式及不同基团的结合方式; (2)进行有机推断时注意前后物质的结合及题目信息的应用。
【精讲精析】(1)由A的分子式可知,A分子的不饱和度为1,可能含有1个双键或1个环状结构,故A分子的结构可能是:CH2=CHOH或CH3CHO或
。因为A的核磁共振氢谱有两种峰,说明A分子中含有两
种不同的氢原子,故A为CH3CHO,名称为乙醛。
(2)由题目信息Ⅰ可知RCHO+R’CH2CHO + H2O,即两种醛分子RCHO和R’CH2CHO
在稀NaOH溶液的存在下反应时R’CH2CHO分子中消去β-C上的两个氢原子,RCHO分子中消去O原子,并在两个碳原子间形成双键,故CH3CHO与
反应的方程式为
CH3CHO+CHCHO+ H2O
(3)分子由于双键的存在而存在顺式结构和反式结构
。
(4)联系题目信息2,对照最终产物PVB的结构
可知,是由和CH3CH2CH2CHO合成的,
即PVA,N为CH3CH2CH2CHO。对比N与CH3CHO的结构,联系信息Ⅰ可知反应
①CH3CHO+CH3CHO→CH3CH= CHCHO+ H2O,条件为NaOH稀溶液并加热;反应②为CH3CH= CHCHO+ 2H2→CH3CH2 CH2 CH2 OH,反应类型为加成反应,同时是还原反应; 反应③为
。
(5)D为定香剂,根据转化关系B()→C→D(C11H12O2),联系反应条件为浓硫酸并加
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热,故C与M生成D的反应为酯化反应,C应为醇,则M应为羧酸。因D中共11个C原子,C中含有9个C原子,故M为含两个碳原子的羧酸,即为CH3COOH;因PVAc经两步反应生成CH3COOH和
,故第②步为加H酸化过程,第①步为酯的碱性水解过程,故PVAc为酯,其结构
+
为,其单体经加聚反应得到PVAc,故单体为CH3COOCH=CH2。
(6)PVAc为酯,其在碱性条件下的水解为:
【答案】 (1)乙醛
(2)
(3)
(4) a. NaOH稀溶液 加热 b.加成反应(或还原反应) c.
(5) CH3COOCH=CH2
(6)
3.(2010?天津卷)(18分)
2? R-CH2CHO + R′OH Ⅰ.已知:R-CH=CH-O-R′ ????HO / H+(烃基烯基醚)
烃基烯基醚A的相对分子质量(M r)为176,分子中碳氢原子数目比为3∶4 。与A相关的反应如下:
请回答下列问题:
⑴ A的分子式为_________________。
⑵ B的名称是___________________;A的结构简式为________________________。
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⑶ 写出C → D反应的化学方程式:_______________________________________。 ⑷ 写出两种同时符合下列条件的E的同分异构体的结构简式:
_________________________、________________________。 ① 属于芳香醛;
② 苯环上有两种不同环境的氢原子。 Ⅱ.由E转化为对甲基苯乙炔(H3CCCH)的一条路线如下:
⑸ 写出G的结构简式:____________________________________。 ⑹ 写出① ~ ④步反应所加试剂、反应条件和 ① ~ ③ 步反应类型:
序号 ① ② ③ ④
解析:(1) (2)由B可催化氧化成醛和相对分子质量为60可知,B为正丙醇;由B、E结合题给信息,逆推可知A的结构简式为:
。
所加试剂及反应条件 反应类型 —— (3)C→D发生的是银镜反应,反应方程式为:
?CH3CH2CHO?2Ag(NH3)2OH???CH3CH2COONH4?2Ag??3NH3?H2O
(4)符合苯环上有两种不同环境H原子的结构对称程度应较高,有:
。
(5)(6)生成含有碳碳三键的物质,一般应采取卤代烃的消去反应,故第①步是醛加成为醇,第②步是醇消去成烯烃,第③步是与Br2加成,第④步是卤代烃的消去。
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答案: (1)C12H16O
(2) 正丙醇或1—丙醇
?
?CH3CH2COONH4?2Ag??3NH3?H2O (3) CH3CH2CHO?2Ag(NH3)2OH??(4) (5) (6)
序号 ① 所加试剂及反应条件
反映类型 还原(或加成)反应 H2,催化剂(或Ni,Pt,Pd),? ② ③ ④
浓H2SO4,? 消去反应 加成反应 Br2(或)Cl2 NaOH,C2H5OH,? 命题立意:典型的有机推断、有机合成综合性试题,全面考查了有机分子式和结构简式的推导,结构简式和化学方程式的书写,同分异构体的判断与书写,有机合成,和有机信息的理解与应用。全面考查了学生思维能力、分析问题和解决问题的能力。
4.(2010?广东理综卷)(16分)固定和利用CO2能有效地利用资源,并减少空气中的温室气体。CO2与化合物Ⅰ反应生成化合物Ⅱ,与化合物Ⅲ反应生成化合物Ⅳ,如反应①和②所示(其他试剂、产物及反应条件均省略)。
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(1)化合物Ⅰ的分子式为______,1 mol该物质完全燃烧需消耗_______mol O2 。 (2)由
通过消去反应制备Ⅰ的化学方程式为________(注明反应条件)。
(3)Ⅱ与过量C2H5OH在酸催化下发生酯化反应,生成的有机物的结构简式为________。 (4)在一定条件下,化合物V能与CO2发生类似反应②的反应,生成两种化合物(互为同分 异构体),请写出其中任意一种化合物的结构简式:________。 (5)与CO2类似,CO也能被固定和利用。在一定条件下,CO、
和H2三者发生反
应(苯环不参与反应),生成化合物Ⅵ和Ⅶ,其分子式均为C9H8O,且都能发生银镜反应.下 .列关于Ⅵ和Ⅶ的说法正确的有________(双选,填字母)。 A.都属于芳香烃衍生物 B.都能使溴的四氯化碳溶液褪色
C.都能与Na反应放出H2 D. 1 molⅥ或Ⅶ最多能与4 mol H2发生加成反应 解析:(1) Ⅰ的分子式为C8H8,耗氧为(8+8/4)mol=10mol。
(2)根据卤代烃在NaOH、醇溶液作用下可发生消去反应,可写出方程式为:
(3)根据酯化反应原理,可知生成的酯的结构为
(4)反应②可以理解为加成反应,O=C=O断开一个碳氧键,有机物也断开碳氧键加成。由此可类比化合物V的两种产物为。
。
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