——杂质的mol分数 单体B 10%，可见为杂质，∴
∵纯单体A的熔点
重复单元
∴
讨论：如果用
代入也可，得
例2-40 如果在上题中的均聚物A中分别引入10.0%体积分数的增塑剂，假定这两种增塑剂的值分别为
0.200和－0.200，，试计算这两种情况下高聚物的熔点，并与上题结果比较，讨论共聚和增塑对
熔点影响的大小，以及不同增塑剂降低聚合物熔点的效应大小。 解：增塑剂使熔点降低的关系是
稀释剂的体积分数
当当
时，时，
可见良溶剂（相容性好的增塑剂）比不良溶剂使高聚物Tm降低的效应更大。 共聚作用在降低Tm的效应方面比增塑更有效。
例2-41 实验表明，共聚物的熔点(Tm)与组分的重量分数(Wi)之间有下列关系:
试画出Tm1与W1关系的示意图，并指出在怎样的条件下, 共聚物的熔点(Tm)与W1的关系符合上述两种关系之一．
解：Tm共聚物组分1的重量W1有如图2－9的关系图。
图2－9 （A）两种单体均能形成结晶均聚物；（B）两种单体相互破坏共聚物的规整性
例2-42聚对苯二甲酸乙二酯的平衡熔点℃，熔融热千焦/摩尔重复单元，试预计
相对分子质量从10,000增大到20,000时，熔点将升高多少度？
解：
，
（对M1＝10000） （对M2＝20000）
∴熔点升高1.8°。
例2-43 一个线形聚合物从熔体结晶，结晶温度Tc的范围从
到
，每个样品用DSC测定其熔点结果如下：
270 300.0 306.5 312.5 319.0 325.0 331.0 337.5 280 290 300 310 320 330 用图解法计算其平衡熔点
解：以Tm～Tc作图，并外推到与Tm＝Tc直线的交点为平衡熔点，
例2-44 根据下表列出的聚乙烯晶片厚度和熔点的实验数据，
试求晶片厚度趋于无限大时的熔点。如果聚乙烯结晶的单
位体积熔融热为Δh＝280焦耳/厘米3，问表面能是多少？
l(nm) Tm(℃) 28.2 131.5 29.2 131.9 30.9 132.2 32.3 132.7 33.9 134.1 34.5 133.7 解：
以Tm对作图，外推到，
从截距可得到℃ 从斜率可求
例2-45简要回答如何设计高Tm的高分子？ 解：
大，
小。即分子间作用力大，刚性大的高分子，。
2.1.7 结晶速度与结晶动力学
例2-46 已知全同立构聚丙烯的Tg=－10℃，Tm=176℃，试作出
－20—180℃聚丙烯结晶速度曲线示意图.
解：
图2－10 全同立构聚丙烯的结晶速度曲线示意图
例2-47 为获得高结晶度的聚甲醛试样，要在适当的温度下对
试样进行退火处理，试从其熔点和玻璃化温度值出发估算此最佳结晶温度。 解：查聚甲醛 Tm＝180℃ (453Tg＝－83℃ (190
)
(64℃)
)
例2-48 已知聚乙烯、聚偏氯乙烯，全同聚甲基丙烯酸甲酯的 玻璃化温度分别为－80℃，－18℃和45℃，其熔点分别为 141℃、198℃和160℃，试用经验方法估算： (1)它们最大结晶速度时的温度Tc max； (2)找出Tc max／Tm比例的经验规律． 解：
Tg/℃ -80 -18 45 Tm/℃ 141 198 160 Tcmax/℃ Tcmax/ Tm 314 373 372 0.76 0.79 0.86 PE PVDC(聚偏氯乙烯) iPMMA 基本符合经验规律：
例2-49 有一聚合物的两个样品，用示差扫描量热法(DSC) 测得其比热—温度如图2－11，标出各( )处的物理意义，
并说明从此图可以得到关于该聚合物结构的哪些结论?
图2－11某聚合物的两个样品的DSC谱图 解：（a）Tg （b）Tc （c）Tm （d）Tg （e）Tm 实线为淬火样品（非晶态）；虚线为退火样品（已结晶）。 这一种结晶性聚合物，例如PET。
例2-50将PET（商品名为Mylar或Dacron）从300℃（状态1） 快速冷却到室温。产生的材料是刚性的和完全透明的（状态2）。 然后将此试样加入至100℃（状态3）并维持在此温度，
在此期间它逐渐变为不透明（状态4），接着冷却到室温又发现变硬， 此时是不透明而不是透明体（状态5）。
该聚合物的Tm＝267℃，Tg＝69℃。画出比容对温度的曲线草图， 在图上标出Tm和Tg，以及上述状态1到状态5所在的位置。
解：如图2－12所示，虚线代表快速冷却时得到的亚稳非晶态（状态2）， 在Tg到Tm之间退火会结晶化（状态3变化到状态4）。
图2－12 PET的比容对温度的曲线
2.2聚合物的取向态、液晶态和共混高分子的相态结构 例2-51区别晶态与取向态。
解：小分子晶体结晶完全，称为晶相。高聚物由于相对分子质量大，体系黏度大，活动迟缓，虽然某些高聚物可以结晶，但结晶很不完善，总是晶区伴随着非晶区，这种晶区与非晶区共存的宏观聚集态叫晶态。高聚物在外力作用下大分子链或链段沿外力方向有序排列，这样的聚集态为取向态，通常为单轴取向和双