即：
dx?K2(a?x)(b?x) ① dtdx?K2(a?x)2 dt① 若A、B的起始浓度相等 即a=b （与类型Ⅰ相同）
则：
作不定积分：
?xdxd(a?x)?Kdt???K2dt ?222?(a?x)(a?x)1?K2t?B ② B为不定积分常数 a?x ∴
tdx??K2dt [dx??d(a?x)] 作定积分：?a20(a?x)∴
11??K2t a?xa即： K2若令转化率 y?1x?ln ③ ta(a?x)x 即 x?ay 则： a1yK2?ln ④
ta(1?y) 当反应物消耗一半时，即 y? 半衰期 t1?21 则： 21 K2a（2）若a?b则xdx?K2(a?x)(b?x) dttdx?0(a?x)(b?x)??0K2dt
xt111(?)dx??K2dt 即：?00b?aa?xb?xxa(b?x)1?K2dt ⑤
∴ ?0b?ab(a?x)2.二级反应特征
① 由②式知，以② 半衰期t1?21对t作图，得一直线，其斜率为K2为即速率常数。 a?x1与反应物其实浓度成正比 K2a1?n?1[时间】，可见其数值不仅与所用的时间单位
【浓度】③K2的单位：由③知为：
有关，还与所用浓度单位有关。
1xK?ln④ 因2 故只要将[xiti]数据代入一组得一常数，由此可证明该反应
ta(a?x)为二级反应。
⑤ 在二级反应中当初始浓度为a>>b 则??K2a(b?x) a?x?a此时二级反应变成准 一级反应
P168 例1 （略） 例2 （略） 三．三级反应：反应速率与物质的浓度的3次方成正比的反应，称为三级反应，有三种类型。 K3K3K3A?B?C???产物2A?B???产物3A???产物
1． 速率方程
① 当A、B、C初始浓度相得，即a=b=c
d(a?x)?K3(a?x)3dtxtd(a?x)??K3dt则 ： ?0 2?0(a?x)11即：??2K3dt22(a?x)a???当x?a时 即半衰期 2t??11????2a2??(a?x)
1?11?K3????2t?(a?x)2a2?12K3 t1?23 22K3a② a=b≠c
③ a≠b≠c 同上讨论 2. 三级反应特征 ① 若a=b=c 时，以
斜率1K?对t作图的直线，其斜率的平方为，即 2K3322(a?x)② 半衰期t1?23 （a=b=c）与其实浓度的平方成正比。 22K3a?2?1【浓度】[时间】 ③ K3的单位：
四级反应 反应速率与物质的浓度无关的反应。
如：
K0A???产物
则： ? ?d(a?x)?K0 t? 0dtt?txt000K0A???产物P a0a?xx?(a?x)??Kdt
a?(a?x)?K0tCA?CA0?K0t
则： x?K0t 或 零级反应的特征：
①CA对t作图的直线 K0??斜率 ② 当x?
aa时，半衰期t1?与初始浓度成正比。
222K0?1【浓度】[时间】 ③K0的单位：
四．准级反应
????kC某反应的速率方程为则该反应的级数为(???)，若大大增加B 的ACB，
浓度，以致在反应过程中B的浓度变化很小或基本不变，可视为准常数，则速率方程为
0???k?C?(K?KC则在这种特殊情况下，AB与K的单位不同）H?反应就变为准?级反应。 如：
C12H22O11?H2O???C6H12O6?C6H12O6
??K?C12H22O11??H2O??H??
蔗糖 果糖 葡萄糖
由于H2O是大量的，H作为催化剂，其浓度保持不变。 故??K?C12H22O11 则反应变成准一级反应。 例 P174 (略)
六．反应级数的测定
???????kC 设化学反应的速率公式为ACB……故要确定其动力学方程必须确定
级数??….的数值，以及速率常数K，通常有以下方法。
1.积分法
①尝试法：将一组[Citi]分别代入零、一、二、三级反应动力学方程中，求速率常数K，看是否相等为一常数，从而进行判断确定。
②作图法：按各级反应的特征： 一 lnC?t 1?t 作图，看是否为 C1 三 2?t 一条直线进行判断。
C 零 C?t
二
2.微分法：
若一简单反应 A?产物 n为级数
在t时A的浓度为C，其速率方程设为
dCdCn????kC即lg??lg()?lgK?nlgCdtdt① 由实验数据作C─T图
② 由图在不同浓度C1C2...各点求曲线切线的斜率即得对应时刻的速率?1A 作图法：
再以lg?i对lgCi作图，得一直线，则该直线的斜率即为反应级数n. B 计算法：
?2...
将一系列?i和Ci代入lg??lgK?nlgC联立解方程，求出若干个n，再求出平均值。
C 尝试法：
先假设一个n值，并吧一系列的?i和Ci代入lg??lgK?nlgC中，算出一系列K值，若假设正确，则K值应为一个差异不大的常数。 缺点：该法误差较大。
优点：不仅可以处理级数为整数的反应，也可处理级数为分数的反应。
注：用微分法最好使用开始的反应速率值，即用一系列不同的初始浓度C0,做不同的时间 t对浓度C的曲线，然后求不同初始浓度C0处相应的斜率?dC，再按前述方法处理，这样dt可避免反应产物的干扰。
3.半衰期法：有简单级数反应的讨论可知，不同级数的反应，其半衰期与起始浓度的关系不同，可归纳出： A：计算法
t1?A21an?1
① 若以两个不同起始浓度a和a?进行实验，并测出相应半衰期t1和t?1 则
22a?n?1?() t?1a22t1lg 取对数得： n?1?t1t?122a?lga
B:作图法
也可将t12?A1an?1取对数，得lgt1?lgA?(1?n)lga若采用不同起始浓度a，
2测出对应的t1的值，并以lgt1对lga得一直线，由其斜率可求出反应级数n
22利用半衰期法求反应级数比用积分法和微分法可靠，也可用t13t23t1t1等来代替
48t1来求。
24.改变物质数量比例的方法：（又称过量浓度法或孤立法）
若有两种或两种以上的物质参加反应，而各物质的起始浓度又不同，设速率方程为：
????kC?CABCC……
处理方法：在一组实验中保持除A以外的B、C…等物质大大过量。或在各次实验中用
相通的B、C…等物质的起始浓度，即在反应过程中只改变A的浓度，则速率公式为
??k?C?A然后再用前述方法中任一方法先求出?，再同理求出??
比如反应级数 n?????? P178 例1 例2 （略）
【作业】1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.11.12.13
§11.5几种典型的复杂反应
复杂反应：由两个以上的基元反应以各种方式相互联系起来的化学反应，称为复杂反应，典型的复杂反应就是一些基元反应的简单组合。
一. 对峙反应：正负两个方向能同时进行的反应，也称可逆反应，其类型有三种，现已最简 单的对峙反应即1─1级来讨论其特点和处理方法。
设
t?0t?taa?x0 x