K2?A2exp(?K4?A4exp(?Ea.2) RTEa.4) RT
1??[E?(E?E)]a.2a.1a.4??K1??2K?A2()exp???K4RT?? ∴ ????E?Aexp?(a)RT12∴H2和cl2总反应的表观指前因子和表观活化能分别为:
KA?A2(1)2K4 Ea?Ea.2?11(Ea.1?Ea.4) 2?145KJ.mol?1二.支链反应─H2和O2的反应历程
支链反应中,与某自由基碰撞生成某种产物和另一种自由基,而支链反应,与某自由基碰撞生成两种自由基。
如H2和O2的反应: 链的开始: H2?H.?H.
直连反应:(一对一)
H.?O2?H2?H2O?OH.OH.?H2?H2O?H.H.?O2?OH.?O.O.?H2?OH.?H.2H.?M?H2?MOH.?H.?M?H2O?M
支链反应:(一对多)
链在气相中断:
H.?器壁?销毁链在壁上的中断:
OH.?器壁?销毁 在支链反应中,由于每一个自由基参加反应后可产生两个自由基,而这些自由基又可再参加直连或支链反应,故反应速率迅速加快,以致爆炸,象这种爆炸称为支链爆炸。
爆炸除支链爆炸外还有热爆炸,即一个放热反应在无法散热的情况下进行,反应热使反
应系统的温度猛烈上升,使放热反应的速率指数规律上升,从而使放出的热量也跟着上升,这样恶性循环,最后就会发生爆炸。
简单介绍爆炸区域,压力温度与爆炸的关系。
§11.10拟定反应历程的一般方法
一.从反应级数确定反应机理(由速率方程) 1.若有分数级数(通常为
1),则反应物有离解平衡存在。如:Co?cl2?Cocl2(光气) 23d[Cocl2]?K[cl2]2[Co] 其速率公式:
dt为了解释,有人提出了如下机理: