丙炔羰基化/酯化直接生成MMA 路线由壳牌公司开发。该技术现属于Ineos 公司。该路线工艺简单。但在原材料供应方面有局限性。反应式见式(8)。
(6)MGC 路线
三菱气体化学公司(MGC)开发了一条独特的工业化生产MMA 的路线：HCN 循环利用路线。它可满足HCN 供应不足和废物排放限制的要求。该公司现又开发出一条改进的生产路线，即MGC 路线。该工艺再循环使用的是氨而不是HCN。尽管该工艺的原材料净成本没有太大的降低，但它的设备投资费用低且所需原材料易于获得。
(7)丙烯羰基化路线
丙烯羰基化路线先使丙烯羰基化生成异丁酸，然后脱氢生成甲基丙烯酸，最后酯化生成MMA。反应式见式(9)。尽管该工艺有经济上的竞争优势，但可能因为设备设计较为困难，故尚未引起太大关注。
(8)丙酸酯化路线
伊士曼化学公司成功地开发出使用Nb/SiO2 催化剂的丙酸和甲醇氧化酯化生产甲基丙烯酸甲酯(MMA)-工艺。该工艺的催化剂制备过程为：在36％二氧化硅含水悬浮液中慢慢加入NbF ，然后逐渐加热脱水，把所得固体材料在300℃高温下焙烧4 小时，再在450℃下焙烧6 小时。试验过程为：催化剂装入不锈钢反应器中， 通入氮气保护， 加热至300℃，原料丙酸和甲醇引入预反应器，将反应器中通入氧气．两个多小时后即得到甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯。
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(9)其他路线
中东现大量生产MTBE 用于出口，但是，美国将禁用MTBE 的趋势将使其寻求MTBE 的替代出路。Nexant 化学系统公司提出了基于异丁烯生产MMA 的联合装置流程，见图1。
图1 MMA-MTBE 联产流程
(MMA 生产作为基于MTBE 的异丁烯联产装置的一部分)日本催化合成公司已提出MTBE 生产MMA 的工艺路线，该流程可组合多种异丁烯利用项目，如丁基橡胶、异戊二烯和MMA。为MTBE 的综合利用将带来重要的技术和贸易发展机遇。
表2 1999年世界MMA工艺路线分别（单位：万t）
1.2.2 甲基丙烯酸甲酯不同生产工艺对比
西方研究机构对上述MMA的工艺路线进行成本对比，以下对其分析过程和结果进行介绍。在美国、海湾地区采用不同工艺路线新建MMA装置，装置规模均选定为4.5万tPa(ACH-L法装置规模选定为13.6tPa)，ACH法和ASAHI法装置包括废酸回收处理部分。
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表3 MMA主要生产工艺路线路线成本对比（单位：美分P磅）
原料取价：丙酮586$Pt，硫酸53$Pt，异丁烯604$Pt，氧气49$Pt，乙烯573$Pt，
甲醇144$Pt
技术经济比较：Nexant公司对一系列工业化和正在开发的MMA生产路线成本进行分析比较，结果见表4。
表4 各种工艺路线MMA生产费用估算
由表4可见，BASF路线的生产成本较高。除了原料价格和原料成本上的原因以外，另一个主要原因是该路线使用了丙醛缩合生成甲基丙烯醛中间产物，而甲基丙烯醛必须氧化成甲基丙烯酸，这就增加了该路线的复杂性，造成投资增多，
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公用工程费用增加。在催化剂得到改进后，BASF路线也得以改进。改进后的路线(BASF新路线)中生成的甲基丙酸醋中间产物，而不是丙醛，从而它比丙醛路线节约成本。旭直接氧化路线的原材料成本比BASF路线要低许多。MGC（R-ACH）路线的技术经济性质是一个初浅的概念，该路线公用工程费用高，故经济上并无优势。
1.2.3 综合分析
上述比较表明，在MMA的生产工艺中，异丁烯法、大规模的丙酮氰醇法和乙烯法是生产MMA最具有竞争力的工艺，MGC法生产路线生产成本要高于以上三种工艺的成本，但要优于同等中型丙酮氰醇法工艺。对于丙酮氰醇法来讲，装置规模对产品影响很大。甲基丙烯腈法由于工艺复杂，投资过高而缺乏竞争力。事实上，如前所述旭化成公司已放弃了该工艺，而转向开发改进异丁烯技术。其新的改进异丁烯法1999年才取得产业化成功，尚未完全公开，至今没有咨询机构对其进行评估比较。
我国现有的MMA全部采用ACH法，装置规模小，原材料消耗高、污染重、产品成本高。我国加入世贸组织后，为保证市场竞争力，提高我国MMA整体水平，今后国内新建MMA装置必然会引进国外先进技术，并应具备一定的经济规模。在诸多的MMA生产工艺中，ACH法、异丁烯法、乙烯法是最具有竞争力的工艺。但乙烯法由于国内乙烯产量供不足需，且运输和储存条件苛刻、成本高，同时BASF公司一直对转让乙烯法技术不积极等原因，在我国并不适用。在我国新建MMA装置究竟选择ACH法还是异丁烯法，要根据各地的实际条件，尤其是原料供应，进行选择。异丁烯法装置的原料采用MTBE裂解制得，MTBE是大宗商品，生产工艺简单成熟，国外生产公司较多，产量大、易采购、好运输，在工艺上很容易裂解制得异丁烯，我国燕山石化公司已成功开发MTBE裂解制异丁烯技术，并建成了一套4万tPa高纯异丁烯生产装置。
1.2.4 结论
根据国外已发表的资料，中等规模装置（4-6万tPa）的投资，异丁烯法要低
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于丙酮氰醇法，而丙酮氰醇法的优势在较大规模的装置（10万tPa）上将显现出来，其单位投资将明显降低。因此在选择工艺路线时，必须根据市场情况考虑装置的规模效应，找到原料的、市场和投资的最佳结合点。
目前国内MMA市场需求形式较好，但这也促使了大量的MMA项目产生，未来几年竞争必然加大。另外，考虑到国内技术现状及本人知识层面不够，本设计使用ACH法生产MMA，并对其进行适当的优化，未来市场火爆时，也可迅速在原规模上进行扩大生产。
1. 3 甲基丙烯酸甲酯市场状况及发展前景
聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）是甲基丙烯酸甲酯（MMA）的均聚物或共聚物，俗称有机玻璃，美、英、德、日等国家均称之为Acrylics（压克力）。有机玻璃是具有无定型结构的高透明热塑性材料，其透光率达90%-92%，折光指数1.49，是透光性最好的热塑性塑料。有机玻璃具有优良的机械性、抗碎裂性、耐气候性、耐腐蚀性和电绝缘性，适宜于机械加工、热塑成型、吹塑、吸塑、溶剂胶合、热印、丝网印刷等二次加工，产品广泛应用于国防军工、建筑、交通运输、广告装潢、文教卫生、仪器仪表、日用品等领域。
1.3.1 世界市场
一、供需现状
2007年世界MMA生产能力341.6万t/a，产量约304.5万t，装置开工率89%。MMA生产主要集中在美国、西欧和日本三个发达国家和地区的20多家工厂，生产能力合计约228万t/a，占世界总生产能力70%。在世界其它地区，现有和在建的较大规模MMA生产装置大部分也属于欧、美、日生产公司的合资企业、子公司或许可生产。
世界MMA的生产以丙酮氰醇法为主，约占总产能的80%。其余大部分采用异丁烯法。美国和西欧的MMA生产装置主要采用丙酮氰醇法，而日本MMA生产主要采用异丁烯法。另外，东亚、东南亚一些新建装置也采用了日本的异丁烯直接氧化法
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