的电负性大于碳原子的电负性，振动过程中C=O偶极矩变化大于C=C偶极矩变化，所以峰的强度很强，足以区分羰基化合物和烯烃类化合物。
3. γ=CH：是烯烃类化合物的最重要的振动形式，可提供结构确定最有价值的信息。它可以用来判断双键上的取代类型。取代类型与γ=CH发生的振动频率见表2-2。
表2-2 不同取代类型的γ=CH
取代类型 RCH=CH2 R2C=CH2
RCH=CR′H（顺） RCH=CR′H（反）
R2C=CRH
振动频率㎝
890 690 970 840～790
-1
吸收峰强度
s m至s m至s m至s m至s
900和910
例 下列化合物（A）与（B）在C－H伸缩振动区域中有何区别？
CH3CHCH3CH3CHCH3
(A) （B）
解：（A）在大于3000㎝-1处（3025㎝-1）有不饱和的C－H伸缩振动，而（B）在大于3000㎝-1处没有吸收。
环烯：环内双键的吸收频率随着环元素的减少，环张力增大，吸收频率降低，环丁烯达到最小；环外双键的吸收频率随着环元素的减少，环张力增大，吸收频率升高。（如前所述环张力对吸收峰谱带位置的影响）。图2-18说明烯烃类化合物的特征吸收。
例 下列化合物的红外光谱有何不同？
CH3－CH==CH－CH3 CH3－CH==CH2
（A） （B） 解：（A）、（B）都在1680～1620㎝-1区间有νC=C的吸收，但（A）分子对称性较高，对称伸
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缩振动时，引起瞬间偶极矩变化较小，吸收发、峰较弱。另外，C－H的面外弯曲振动（γCH）不同，（B）为RCH=CH2单取代类型，在990㎝-1和910㎝-1处有两个强的吸收峰，而（A）为RCH=CR′H双取代类型，在970㎝-1（反式）或690㎝-1（顺式）处有一个中强或强的吸收峰。
（三）炔烃类化合物
炔烃主要有ν≡CH和νC≡C吸收峰。
1. ν≡CH ：ν≡CH > ν=CH，发生在3360～3300㎝-1，吸收峰强且尖锐，易于辨认。
~ > v~－可用C－H中C原子的杂化类型不同进行解释，C原子的杂化中s轨ν≡CH > v=CHCH
道的成分越多，与H原子的s轨道成键形成分子轨道时，重叠的部分就越多，化学键就越稳定，键常数就越大，振动频率就越高。
2. νC≡C：发生在2100～2260㎝-1，RC≡CH：νC≡C发生在2100～2140㎝-1；R′C≡CR：νC
-1
。νC≡N也发生在这一区域附近，但νC≡N峰很强，可以加以区分。≡C发生在2190～2260㎝（W）
图2-14说明炔烃类化合物的特征吸收。如果在2270㎝-1、2210㎝-1、2100㎝-1出现2～3个C≡C振动特征峰时提示可能有－C≡C－C≡C－的存在。
（四）芳香族化合物
芳香族化合物主要有ν=CH、νC=C、泛频区、δCH和γ=CH 五种振动形式。
1. ν=CH ：苯环的=CH伸缩振动中心频率通常发生在 3030㎝-1，中等强度。
2. νC=C （苯环的骨架振动）：在1650～1450㎝-1范围内常常出现四重峰，其中～1600㎝-1和～1500㎝-1的两谱带最重要，它们与苯环的=CH伸缩振动结合，可作为芳香环存在的依据。此二峰的强度变化较大，非共轭时强度较小，有时甚至以其它峰的肩峰存在，～1500㎝-1峰稍强些，当苯环与其它共轭时，这些峰强度大大增强。其它两个谱峰为～1580㎝-1（VW）和～1450㎝-1，
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后者与－CH2弯曲振动重叠，二者都不易识别，结构信息不明显，意义不大。泛频区：芳香族化合物出现在2000～1666㎝-1范围内的吸收峰称为泛频峰，其强度很弱，但这一范围的吸收峰的形状和数目，可以作为芳香族化合物取代类型的重要信息，它与取代基的性质无关。这个区域内典型的各种取代形式见右图。
3. δCH：出现杂1225～955㎝-1范围内，该区域的吸收峰，特征性较差，结构解析意义不大。 4. γ=CH：芳香环的碳氢面外弯曲振动在900～690㎝-1范围内出现强的吸收峰，它们是由芳香环的相邻氢振动强烈偶合而产生的，因此它们的位置与形状由取代后剩余氢的相对位置与数量来决定，与取代基的性质基本无关。常见苯环各种取代形式见上图及表2-3。
表 2-3 不同取代类型的γ=CH
取代类型 单取代 邻双取代 间双取代
对双取代 五取代
剩余氢形式 五个相邻氢 四个相邻氢 三个相邻氢 孤立氢 两个相邻氢 孤立氢
振动频率㎝-1 ～750、～690
～750 ～690、～780
～880 860～800 900～860
强度 (vs) (s) (vs) (vs) (m～s)
(m) (vs) (s)
例：下列化合物的红外光谱有何不同？
CH3CH3CH3 （A） （B） 解：（A）、（B）主要在1000～690㎝-1区间内的吸收不同，（A）有三个相邻的H原子，通常情况下，这三个相邻的H原子相互偶合，在900～690㎝-1区间内出现两个吸收峰，即在810～750㎝-1区间内有一强峰，在725～680㎝-1区间内出现一中等强度的吸收峰。而（B）有两个相邻的H，
所以在860～800㎝-1区间内出现一中等强度的吸收峰。
图2-25、图2-26、图2-27和图2-28说明芳香族化合物的特征吸收。
CH3 18
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（五）醇类和酚类化合物
醇类和酚类化合物主要特征吸收为νOH、 νC－O 和δOH。
1.游离的醇或酚νOH位于3600～3650㎝-1范围内，强度不定但峰形尖锐。形成氢键后，νOH
向低频区移动，在3500～3200㎝-1范围内产生一个强的宽峰。游离峰和氢键峰见图2-19，样品中有微量水分时在3650～3500㎝-1区间内有干扰。
2. νC－O：νC－O 位于1250～1000㎝-1范围内，可用于区别醇类的伯、仲、叔的结构。 醇类和酚类化合物νOH 、νC－O见表2-4
3. δOH：波数范围为1400～1200㎝-1，与其它峰相互干扰，应用受到限制。图2-32、图2-33、图2-34说明醇类和酚类化合物的特征吸收。
A．只有氢键态OH（净液体） B。兼有游离和氢键态OH（稀溶液） C。只有游离态OH（很稀溶液）1. νOH：
图2-19 OH伸缩区的红外光谱
表2-4 醇类和酚类的C－O和O－H伸缩振动 化合物 酚类 叔醇 仲醇 伯醇
C－O伸缩振动㎝
1220 1150 1100 1050
-1
O－H伸缩振动㎝
3610 3620 3630 3640
-1
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