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（六） 醚类化合物
醚类化合物主要是νC－O形式。
νC－O：脂肪族的醚类化合物νC－O一般发生在1150～1050㎝-1区间内，而芳香族的醚类化合物 νC－O表现出了对称与不对称的两种振动形式，它们分别出现在：
sas-1
1275～1200㎝-1（s），?C?CO?O1075～1020㎝。
图2-36说明醚类化合物的特征吸收。 （七）羰基化合物
羰基化合物中羰基的伸缩振动，由于在振动过程中偶极矩变化大，所以其吸收强度很大，νC=O
足以证明羰基化合物的存在。羰基化合物主要包括醛、酮、羧酸、酸酐、酯、酰卤、酰胺，在有机药物中占有很大比例，并且也有较多红外光谱及完善的理论研究。νC=O发生在1850～1650㎝-1。各种羰基化合物νC=O具体峰位见表2-5。
表2-5 各种羰基化合物羰基的伸缩振动的频率㎝-1
酸酐Ⅰ
-1
酰氯
-1
酸酐Ⅱ
-1
酯
-1
醛
-1
酮
-1
羧酸
-1
酰胺
-1
1 810cm 1 800cm 1 760cm 1 735cm 1 725cm 1 715cm 1 710cm 1 690cm 各种羧基化合物中羧基伸缩振动的差异可用诱导效应、共轭效应、氢键效应解释。 ① 醛类化合物
正常醛中的羰基的伸缩振动νC=O发生在1725㎝-1附近，共轭时吸收峰向低频方向移动。醛类化合物中最典型的振动是羰基中的C－H伸缩振动（νC－H），这是其它羰基化合物中所没有的。出现两个特征的吸收峰分别位于～2820㎝-1和～2720㎝-1处，～2720㎝-1峰尖锐，与其它C－H伸缩振动互不干扰，很易识别。因此根据νC=O1725㎝-1和～2720㎝-1峰就可以判断是否有醛基的存在。若发生共轭羰基的C－H伸缩振动向低频方向移动。图2-37说明醛类化合物的特征吸收。
② 酮类化合物
正常酮中的羰基的伸缩振动νC=O发生在1715㎝-1附近，共轭时吸收峰向低频方向移动。醛中的νC=O > 酮中的νC=O，这是由于烃基比氢基的供电子效应大，使酮基中羰基C=O极性增大，键常数减小，振动频率减小。在环酮中，随着环张力的增大，吸收向高频方向移动。图2-42说明酮类化合物的特征吸收。
③ 羧酸及羧酸盐
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由于氢键的作用，羧酸通常以缔合体的形式存在，只有在测定气体样品或非极性溶剂繁荣稀溶液时，方可看到游离羧酸的特征吸收。
羧酸类化合物主要特征吸收为νOH 、νC=O、νC－O和γOH。 1. νOH：游离：νOH一般发生在～3550㎝-1，峰形尖锐。 缔合：νOH，由于氢键的形成，O－H的键常数减小，向低频方向移动，一般发生在2500～3000㎝-1，峰宽且强，常与脂肪族的C－H伸缩振动重叠。
2. νC=O：游离：νC=O一般发生在～1760㎝-1。
缔合：νC=O，由于氢键的形成，一般发生在1725～1705㎝-1，峰宽且强，比醛或酮νC=O更强更宽。如果发生共轭，使νC=O向低频方向移动，如芳香羧酸νC=O一般发生在～1690㎝-1。
νOH和νC=O区域吸收峰的出现可以断定羧基的存在。
3. νC－O：在1320～1200㎝-1区间产生中等强度的多重峰，应用受到限制。
4. γOH：在950～900㎝-1（920㎝-1）区间产生一谱带，强度变化很大，可作为羧基是否存在的旁证。
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对于羧酸盐来说，羧基的伸缩振动位置有着显著变化，犹如三原子基团（如CH2）一样，羧
?酸盐离子（CO2）有着对称的伸缩振动和不对称的伸缩振动，其对称的伸缩振动位于～1400㎝-1；
不对称的伸缩振动位于1610～1550㎝-1。吸收峰都比较强，特征性很强。图2-45说明羧酸及羧酸盐类化合物的特征吸收。
例 下列化合物在3650～1650㎝-1区间内红外光谱有何不同？
OCH3CH2COOH CH3CH2CHCH3OCCH3
（A） （B） （C）
解：（A）、（B）、（C）三者在1700～1650㎝-1区域内均有强的吸收。 （A） 在3000～2500㎝-1区间内应有一胖而强的O－H伸缩振动峰。 （B） 在2720㎝-1和2820㎝-1有两个中等强度的吸收峰。 ④酯类化合物
酯类化合物主要特征吸收为νC=O、 νC－O。
1. νC=O：一般酯类化合物νC=O出现在1725～1740㎝-1。如果羰基与R部分共轭时，峰向右移动；如果单键氧与R′部分共轭时，峰向左移动；对于内酯环张力增大，νC=O向高波数位移。
assas2. νC－O：位于1300～1050㎝-1区间，在这个区域内可表现了?C?O和?C?O，其中以?C?O在结
构分析中较为重要。图2-48，图2-50说明酯类化合物的特征吸收。
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⑤酰胺类化合物
酰胺类化合物主要特征吸收为νNH 、νC=O（酰胺I峰）、δNH（酰胺Ⅱ峰）和νC－N（酰胺Ⅲ峰）。 1. νNH：伸缩振动约在3500～3100㎝-1区间。伯酰胺在游离状态时νNH在3500㎝-1和3400㎝-1
两处出现强度大至相等的双峰。缔合状态时使得此二峰向低频方向移动，位于～3300㎝-1和～3180㎝-1处。仲酰胺在游离状态时νNH在3500㎝-1～3400㎝-1区域内出现一个峰，缔合状态时，一般位于3330㎝-1～3060㎝-1内。叔酰胺中没有N－H，故不出现νNH。无论游离的还是缔合的N－H伸缩振动的峰都比相应氢键缔合的O－H伸缩振动的峰弱而尖锐。
2. νC=O：酰胺I峰
伯酰胺 游离状态～1690㎝-1，缔合状态～1650㎝-1。 仲酰胺 游离状态～1680㎝-1，缔合状态～1640㎝-1。 叔酰胺 不缔合～1650㎝-1。
酰胺中的νC=O较一般羰基的νC=O在低频区，这是由于氮上的孤对电子与羰基发生共轭电子云平均化，羰基的双键性减弱，单键性增强，键常数减小的缘故。
3. δNH：酰胺Ⅱ峰
伯酰胺δNH出现在1640～1600㎝-1，游离态在高波数区，缔合态在低波数区。仲酰胺出现在1570～1510㎝-1，特征性非常强，足以区分伯、伯酰胺的存在。
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