5、.pH玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于 A、氢离子在玻璃膜表面还原而传递电子 B、氢离子进入玻璃膜的缺陷而形成双电层结构
C、氢离子穿透玻璃膜使膜内外氢离子产生浓度差而形成双电层结构 D、氢离子在玻璃膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构。 6、用控制电位法进行电解时，电解完成的标志为： A、电解电流达最大值 B、电解电流均为零
C、电解电流达某恒定的最小值
D、工作电极的阴极的电位达最负值或阳极电位达最正值 E、辅助电极的电位达恒定值
7、左图为10-3mol/L氯化铅在1mol/LKcl溶液中的极谱图，哪一部分为极限扩散电流？
? A a ， B b， C c， D d， E e
8、用气相色谱测定农作物中有机氯农药残留量，应选用哪种检测器
A、热导 B、电子捕获 C、火焰光度 D、氢火焰离子化
9、气相色谱柱长从1米增加至4米，其他条件不变，则分辨率改变为原来的( 2 )倍
A、4， B、2， C、2 D、1/4 E、1/2 三、计算、说明题
1、(1)罗金马公式I=ACb 乳剂特性曲线S=rlgH-i Ia分析线强度 Is内标线强度 R分析线对强度比 试导出内标法定量公式△S=rlgR=rblgc+rlgA
(2)用交流电弧测定碳钢中锰，以铁为内标元素，测得钢中锰的黑度SMn=674，内标元 素铁的黑度SFe=670，已知感光板的反衬度为2.0，求此分析线强度比。 解： Ia=AaCa Is=AsCs
babS =A0
S=rlgH-i Sa=ralgIa-ia
6
?? R=Ia/Is=(Aa/A0)Ca ?ra=rs=r ia=is
ba=KCb Ss=rslgIs-is
ΔS=Sa-Ss=rlg(Ia/Is)r=rlgKCb=rlgK+rblgC
ΔS=4 ∴4=2lg(Ia/Is) lg(Ia/Is)=2?? Ia/Is=102=100
2、原子吸收分光光度法测定某元素的灵敏度为0.01μg.ml-1/1％A，为使测量误差最小，需 要得到0.436的吸收值，求在此情况下，待测溶液浓度应为多少? 解： S=C?0.00434/A ∴C=S?A/0.00434=0.001?0.436/0.00434 =0.1?g/ml
3、.用pH为5.21的标准缓冲溶液测得电池：玻璃电极?H+(a=x)? SCE
的电动势为0.209V,若用四种未知液分别代替已知pH值的缓冲溶液测得的电动势分别 为(1)0.064V (2)0.329V (3)0.512V (4)0.677V。计算各未知液的pH值。 解： E电池=ESCE-E玻= ESCE-K+0.059pH E电池1=ESCE-E玻= ESCE-K+0.059pH1 E电池2=ESCE-E玻= ESCE-K+0.059pH2
pH2= pH1+（E2-E1）/0.059
E1=0.209V pH1=5.21 E2=0.064 pH2=2.75
0.329 7.24
0.512 10.34
0.677 13.14
4、.用库仑滴定测定水样中H2S,以电解生产I2滴定H2S H2S＋I2＝S＋2H+＋2I-
把3.00克KI加入25.0ml水样中，如果通入电流为66.4mA，到终点需要7.25分，计 算水样中H2S为多少PPm?(MH2S=34.08)
解： 34.08?（66.4?10?7.25?60?10）/96487?2?25.00
=204.0ppm
5、已知某色谱柱的理论塔板数为3600，组分a和b在该柱上的保留时间分别为100S和 110S(空气在此柱上的保留时间为10S)，求其分离度Rs。 解： ?=(110-10)/(100-10)=1.11 k’=(110-10)/10=10 Rs=(1/4)n(?-1/?)[k’/(k’+1)]
1/2
-3
6
=0.2560?(0.111/1.11) 10/11=1.36 6、.极谱分析用的底液应由哪些成份组成？
解： ①支持电解质，如KCl为了消除迁移电流； ②极大扼制剂，如动物胶，为了消除极大；
7
③除氧剂，如Na2SO3,为了消除氧波；
④ 其它辅助电解质，为了改善波形，控制酸度，络合，改变半波电位，掩蔽干扰组分，提高选择性，消除叠波和前波。
仪器分析试卷C
一、填空题 1、填表： 方 法 发射光谱法 可见分光光度法 紫外分光光度法 红外分光光度法 原子吸收光度法 光 源 电弧等 W灯 H灯或D灯 能斯特灯等 空心阴极灯 检 测 器 照相干板 光电管或池 紫敏光电管 真空热电偶 光电倍增管 2、 等离子体装置通常由高频发生器和感应圈, 炬管和供气系统, 试样引入系统三部分 构成。
3、 原子吸收谱线宽度所受的影响因素，包括自然宽度, 多普勒变宽, 共振变宽, 劳伦茨变 宽, 场变宽。
4、紫外吸收光谱中，溶剂对最大吸收峰波长的影响表现为下面二种情形，一种为当溶剂极 性增大时，由????跃迁产生的吸收峰发生红移，另一种为n???跃迁产生吸收峰产生 紫移。
5、红外光谱定量分析是通过对特征吸收谱带强度的测量来求组分含量的，选择吸收带的 原则是必须是被测物质的特征吸收带，特征吸收带强度应与被测物质的浓度有线性关 系，选择的吸收带应有较大吸收系数，周围谱带干扰少。
6、相间电位产生的原因，大致可分为如下三种带电质点在两相间的转移, 某些阴、阳离子 在相界面附近的某一相内的选择性吸附，不带点的偶极质点在界面附近的定向吸附。
ni/nj
7、一支离子选择电极电位和溶液中离子活度关系为E＝K±RT/nF?n(ai+Ki,ja)其中常数 项K主要包括各种接界电位和离子选择电极的标准电位；而Kij的值越 小，表示电极 对i离子选择性越高。
8、极谱分析中产生的极大现象可以加入表面活性剂予以消除。
9、 按检测原理的不同，气相色谱检测器分为浓度型和质量型，前者如TCD和ECD，后者
如FID和FPD。
10、根据范氏方程，影响色谱柱理论塔板高度因素有三项，它们是涡流扩散相，分子扩散 相，传质阻力相。 11、元素的灵敏线指的是一些激发电位低，跃迁几率大的谱线。
8
12、红外光谱能产生基频峰的条件是红外辐射频率等于振动量子数的差值与分子振动频率 的乘积, 分子在振动、转动过程中必须有偶极矩的净变化。
13、电生滴定剂指的是在工作电极附近由于电极反应而产生一种试剂，这种试剂能与被测 物质起有定量关系的化学作用。
14、半波电位指的是当极谱波的扩散电流值为其极限扩散电流的一半时，它所对应的滴汞 电极的电位。
15、保留体积指的是从进样开始到色谱峰最大值出现时所通过的流动相的体积。 二，选择题
1、某摄谱仪的闪耀波长λβ＝5000A，该摄谱仪二级适用的设长范围为
A、3333-10000? B、2000-3333? C、1430-2000?
2、在原子吸收光谱分析中，有下列四种变宽，哪一种变宽还伴随着谱线峰值产生位移和 不对称
A、自然变宽 B、热变宽 C、压力变宽 D、自吸变宽 3、CO2应有四种基本振动形式
OCOOCOOCOOCO 它的红外光谱图应有几个峰 A、1个 B、2个 C、3个 D、4个 4、M｜M1n+‖M2m+｜M2 这一电池的图解表示式中，规定左边电极为：
A、阴极 B、阳极 C、正极 D、负极 E、指示电极
5、应用离子选择电极进行定量分析时，如电位的测量误差为0.5mv，对二价离子来说分 析的相对误差(％)为
A、0.39 B、0.78 C、2.0 D、3.9 E、7.8 6、法拉第定律是
A、要析出1克任何物质，总是需要1F的电量 B、要析出1摩尔任何物质，总量需要1F的电量 C、要析出1克当量任何物质，总量需要1F的电量 D、要析出1克当一任何物质，总是需要96500F的电量
7、极谱法测定某元素，汞滴滴下时间为5S时，获得扩散电流为7.3μA，若保持汞流 速度不变，当汞滴的滴下时间为3S时，其扩散电流为
A、6.7μA B、2.9μA C、8.3μA D、5.4μA E、7.3μA 8、色谱分析中，实验室之间可以通用的定性参数是
A、保留时间 B、调整保留时间 C、保留体积 D、相对保留值 9、衡量色谱柱选择性指标是
9
A、相对保留值 B、塔板数 C、容量比 D、分配系数 三、计算、说明题
1、一台光谱仪配有2.5英吋的光栅，光栅刻线数为每英吋15000条，当用一级光谱时，理 论分辨率是多少？理论上须用几级光谱才能将铁双线3099.90?和3099.77?分辨开。 解： 一级光谱理论分辨率R=2.5?25000?1=37500
铁双线3099.90?和3099.77?分辨开，需R=3099/（3099.90-3099.77） =23845 所以理论上只需一级光谱就行了。
2、原子吸收分光光度法测定某元素的灵敏度为0.01μg.ml-1/1％A，为使测量误差最小，需 要得到0.436的吸收值，求在此情况下，待测溶液浓度应为多少？ 解： S=C?0.00434/A ∴C=S?A/0.00434=0.001?0.436/0.00434 =0.1?g/ml
3、用0.1NAgNO3溶液滴定10mlNaCl溶液，Ag电极作指示电极，饱和甘汞电极做参比电 极，得一组数据如下
加入AgNO3(ml) 11．00 11．10 11．20 11．30 11．40 11．50 12．00 E(mv) 202 210 14 224 26 250 53 303 25 328 36 364 用计算法求终点电位。
解： E终点电位=250+2700（303-250）/（2700+2800）=276mv
4、 用库仑滴定法测定某样品中As2O3，称取样品6.39g，然后用H2SO4和HNO3溶解，若 将AS还原为AS(Ⅲ)，在KI的碱性溶液中用电解产生I2滴定AS(III)。 HASO32-＋I2＋2HCO3-= HASO42-＋2I-＋2CO2＋H2O
若通入电流为98.3mA，用永停终点指示终点，到达终点需要13min12秒，试计算样品 中As2O3的百分含量。（MAs2O3=197.84） 解： Q=98.3?10?792=77.9库
-3
△E(mv) 8 △v(ml) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.5 △E／△V 80 △E2／△V2 600 140 1200 260 2700 530 -2800 250 -1780 72 10