m As2O3=77.9?197.84/(96487?2?2)=0.0399g
样品 中As2O3的百分含量=(00.0399/6.39) ?100%=0.624%
5、 在一根已知有8100块理论塔板的色谱柱上，异辛烷和正辛烷的调整保留时间为800S 和815S，设（k’+1）/k’
=1，试问
(1)如果一个含有上述两组份的样品通过这根柱子，所得到的分离度为多少？ (2)假定调整保留时间不变，当使分离度达到1.0时，所需的塔板数为多少？
(3)假定调整保留时间不变，当使分离度为1.5时，所需要的塔板数为多少？ 解：⑴ R=(1/4)n(?-1)/ ?(K’+1)/K’
1/2
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=(1/4)8100[(815/800)-1]/(815/800)=0.414
⑵如果 R=1 n=(815?4/15)=47233
⑶如果R=1.5 n=(815?4?1.5/15)=106276
6、 我们在同一底液中测定Cu2+(E1/2＝-0.43v)，汞滴周期?＝5秒，但测Zn2+时(E1/2＝-1.3V) 发现周期变短了，这是什么原因？如何调整才能使周期恢复为5秒？
解：根据滴汞电极的电毛细管曲线，在较负的电位下，汞滴周期?变短。若维持汞滴周期
仪器分析试卷D
2
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?不变，可适当增加汞柱高度。
一、填空题 1、填表： 方 法 发射光谱法 可见分光光度法 紫外分光光度法 红外分光光度法 原子吸收光度法 2、光栅方程为d(Sin?±Sin?)=k?
3、原子吸收分析常选择共振线作为分析线，是因为激发电位低，约迁几率大。火焰原子化 过程包括试液中待测元素原子化，光源给出同种原子特征光辐射并通过一定的待测元素 原子区域，从而测量吸光度，据标准曲线计算试样中待测元素的含量。
4、紫外光谱法中，正确选用溶剂的条件是能很好地溶解试样且所成溶液具有良好的化学和 光稳定性，溶剂的极性较小，溶剂在样品的吸收光谱区无明显吸收。 5、红外光谱分析中，分子的振动形式可分为伸缩振动和变形振动二大类。
6、相间电位产生的原因，大致可分为如下三种带电质点在两相间的转移, 某些阴、阳离子 在相界面附近的某一相内的选择性吸附，不带点的偶极质点在界面附近的定向吸附。 7、 用F-选择电极测定水中F-时，加入TISAB的作用是控制酸度，调节离子强度，掩蔽干
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光 源 电弧等 W灯 H灯或D灯 能斯特灯等 空心阴极灯 检 测 器 照相干板 光电管或池 紫敏光电管 真空热电偶 光电倍增管 扰物质。
8、由于电极对电解液中阴、阳离子的静电作用，使离子迁移到电极表面而产生电极反应所 产生的电流称为迁移电流。
9、从进样开始到色谱峰最大值出现所用的时间叫保留时间，调整保留时间实际上是组分在 固定相中停留的时间。
10、气液色谱固定相由载体和固定液组成，两者要完全分离，分离度R≥1.5。 11、电离干扰指的是易电离的元素在火焰中发生电离，使参与原子吸收的基态原子数减 少，引起原子吸收信号降低。
12、红外光谱能产生基频峰的条件是红外辐射频率等于振动量子数的差值与分子振动频率 的乘积, 分子在振动、转动过程中必须有偶极矩的净变化。
13、电生滴定剂指的是在工作电极附近由于电极反应而产生一种试剂，这种试剂能与被测 物质起有定量关系的化学作用。
14、半波电位指的是当极谱波的扩散电流值为其极限扩散电流的一半时，它所对应的滴汞 电极的电位。
15、保留时间指的是从进样开始到色谱峰最大值出现时所用的时间。 二、选择题
1、发射光谱的谱线强度与光源的温度关系是
A、温度升高，强度下降 B、温度升高，强度增大 C、温度下降，强度下降 D、各元素具有最佳温度 2、多普勒效应起因于
A、同种原子相互碰撞 B、不同种原子相互碰撞 C、原子的热运动
3、下列化合物中C＝C伸缩振动吸收强度最大的化合物的 A、R－CH＝CH2 B、R－CH＝CH－R'(顺式) C、R－CH＝CH－R'(反式) D、R-CH＝CH-R(反式)
4、M｜M1n+‖M2m+｜M2 这一电池的图解表示式中，规定左边电极为：
A、阴极 B、阳极 C、正极 D、负极 E、指示电极
5、在电位滴定中以（△E／△V）-V(E为电位，V为滴定剂体积)作图绘制滴定曲线，滴定 终点为
A、曲线突跃的转折点 B、曲线的最大斜率点 C、曲线的最小斜率点 D、△E／△V为零时的点 6、法拉第定律的数学表达式为
A、W=MnF／it B、W=MFt／ni C、W=Ftn／Mi D、W=Mit／nF 7、在滴汞电极上，由扩散电流公式id=607nD1/2m2/3t1/6C可知
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A、扩散电流的大小与汞柱高度有关 B、扩散电流的大小与汞柱高度无关 C、扩散电流的大小与汞柱速度无关 D、扩散电流的大小与溶液的组成无关
8、已知A对B的重量比为2.50，面积比为1.25，则A的重量校正因子(对B)是
A、2.0 B、0.50 C、3.1 D、不能确定
9、在气相色谱中，调整保留值实际上反应了哪些部分的分子间相互作用
A、组分与载气 B、组分与固定相 C、组分与组分 D、载气与固定相
三、计算、说明题
1、根据已知分析线对求实际分辨率，一级光谱分析线对(Fe ?)3100.31，3099.97，求R'。 解： R实=3100/（3199.31-3099.97）=9118
2、用原子吸收光度法测定镁(分析线为2852?)试液中镁的百分含量的0.01％，方法灵敏度 为S=0.005μg/ml/1％，希望测定时A在0.1至0.5范围，现需配试液100ml，问称取 试样的范围为多少？
解： S=C?0.0434/A C=S?A/0.0434
C=0.005?0.1（or0.5）/0.00434=0.12(0.58)?g/ml W1=0.12?100?10?100/0.01=0.12g
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W2=0.58?100?10?100/0.01=0.58g
-6
3、以0.05mol／L AgNO3溶液为滴定剂，银丝为指示电极，SCE为参比，用电位法测定某
水样中Cl-的浓度。已知25℃时，银电极的标准电极电位为＋0.779V,饱和甘汞电极的 电位为0.242V，氯化银的Ksp为1×10-10。试计算滴定终点时，电位计的读数为多少？ 解： EA+g/Ag=0.799+lg10=0.484 电位计的读数为E=0.484-0.242=0.242V
-5
4、Ｐb(11)在3mol/L盐酸介质中还原时，所产生的极谱波的半波电位为-0.46V，今在滴汞 电极电位为-0.70V时(已达完全浓差极化)测得下列各溶液的电流值： 溶液 (1)6mol/L HCl 25ml，稀释至50ml (2)6mol/L HCl 25ml，加样品溶液 10.00ml，稀释至50ml (3)6mol/L HCl 25ml，加样品溶液 10.00ml，加1×10-3mol/LPb2+标准溶液 5.00ml，稀释至50ml 计算样品溶液中的铅含量(以mg/ml)计。
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电流(μA) 0.15 0.94 1.23 解： id2=1.23-0.15=1.08μA=K(C+10-4)
id1=0.94-0.15=0.79=KC
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C=2.7?10C样品=2.7?10?5=1。4?10mol/L
-4 -3
5、在一根已知有8100块理论塔板的色谱柱上，异辛烷和正辛烷的调整保留时间为800S 和815S，设（k’+1）/k’ ≈1，试问
(1)如果一个含有上述两组份的样品通过这根柱子，所得到的分离度为多少？ (2)假定调整保留时间不变，当使分离度达到1.0时，所需的塔板数为多少？
(3)假定调整保留时间不变，当使分离度为1.5时，所需要的塔板数为多少？ 解： ⑴ R=(1/4)n(?-1)/ ?(K’+1)/K’
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=(1/4)8100[(815/800)-1]/(815/800)=0.414
⑵如果 R=1 n=(815?4/15)=47233
⑶如果R=1.5 n=(815?4?1.5/15)=106276
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6. 什么叫分离度，根据公式指出n，α，k'对R值的影响 答：分离度的定义为： Rs=tR(B)?tR(A)1/2(Wb(B)?Wb(A)) 式中tR(A),tR(B) 分别为组分A和B的保留值； Wb(A),Wb(B) 分别为组分A和B的峰底宽度。 若二峰宽相等则：Rs=n(k'B?k'A)4(1?kB)'??1k'B?k'Ank'Bnk'B=()()=()() '''?41?kB41?kBkB公式说明了分离度Rs与重要色谱参数n,k?和?之间的关系。 分离度R与n1/2成正比，提高柱效是提高R的最直接有效的手段，但提高柱长并不是理想办法，应采用直径小、粒度均匀的固定相；分配色谱应用较薄的液膜厚度，注意流动相性质、流速、温度等。 k'B分离度R与成正比，提高k’可提高R，但k’太大，R增大不明显，且加大分析时间。'1?kB在气相色谱中，可加大固定液用量，降低温度；在液相色谱中，可控制流动相强度。 增大?值可增大分离度。但它主要取决于固定相的性质和温度，在液相色谱中，主要是通过调整固定相和流动相的性质改变?值。
仪器分析试卷E
一、填空题 1、填表： 方 法 发射光谱法 光 源 电弧等 检 测 器 照相干板 14
可见分光光度法 紫外分光光度法 红外分光光度法 原子吸收光度法 W灯 H灯或D灯 能斯特灯等 空心阴极灯 光电管或池 紫敏光电管 真空热电偶 光电倍增管 3、光谱仪是由激发光源，分光系统，检测系统部分组成，各部门主要起提供使试样中被测 元素蒸发解离、原子化和激发所需的能量，将激发试样所获得的复合光，分解为按波长 顺序排列的单色光，检测元素的特征辐射的功能。
3、原子化的方法有火焰原子化，无火焰原子化，室温原子化技术。
4、 用邻二氮菲光度法测定铁含量时，测得其CM浓度的透光率为T，当铁浓度由CM变 为1.5CM时，在同样测量条件下的透光率为T3/2。
5、红外光谱定量分析是通过对特征吸收谱带强度的测量来求组分含量的，选择吸收带的 原则是必须是被测物质的特征吸收带，特征吸收带强度应与被测物质的浓度有线性关 系，选择的吸收带应有较大吸收系数，周围谱带干扰少。
6、相间电位产生的原因，大致可分为如下三种带电质点在两相间的转移, 某些阴、阳离子 在相界面附近的某一相内的选择性吸附，不带点的偶极质点在界面附近的定向吸附。 7、根据IUPAC建议，离子选择电极可分为
(1)原电极其中又可分为晶体电极和非晶体电极；
(2)敏化离子选择电极其中又可分为气敏电极和酶电极。 8、影响扩散电流因素大体上分为两类
(1)一类是影响m和?的因素，主要是由汞压,毛细管特性,电极电位引起的， (2)另一类是影响D的因素，主要是由温度,溶液组成引起的。
9、色谱定量分析中，用定量校正因子是为了使峰面积能真实地反映出物质的质量， 校正因子的表示方法有绝对校正因子和相对校正因子。 10、根据速率方程H=A+B/u+cu，其最佳流速u= H最小＝A+2BC。
11、自吸现象指的是处于较低能级的同种原子对辐射的吸收，使谱线中心减弱的现象。 12、红外光谱能产生基频峰的条件是红外辐射频率等于振动量子数的差值与分子振动频率 的乘积, 分子在振动、转动过程中必须有偶极矩的净变化。
13、液接电位指的是两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间所存在的一个微小 电位差。
14、极限扩散电流指的是极限电流与残余电流之差。
15、容量因子指的是在一定的温度和压力下，组分在两相间达到分配平衡时，组分在固定 相中的质量和在流动相中的质量之比。 二、选择题
1、原子发射光谱分析中的背景产生原因是
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BC，此时最小塔板高度