(2)用交流电弧测定碳钢中锰，以铁为内标元素，测得钢中锰的黑度SMn=674，内标元 素铁的黑度SFe=670，已知感光板的反衬度为2.0，求此分析线强度比。 解： Ia=AaCa Is=AsCs
babS =A0
ba S=rlgH-i Sa=ralgIa-ia
R=Ia/Is=(Aa/A0)Ca ?ra=rs=r ia=is
=KCb Ss=rslgIs-is
ΔS=Sa-Ss=rlg(Ia/Is)r=rlgKCb=rlgK+rblgC
ΔS=4 ∴4=2lg(Ia/Is) lg(Ia/Is)=2?? Ia/Is=102=100
2、原子吸收分光光度法测定某元素的灵敏度为0.01μg.ml-1/1％A，为使测量误差最小，需
要得到0.436的吸收值，求在此情况下，待测溶液浓度应为多少？ 解： S=C?0.00434/A ∴C=S?A/0.00434=0.001?0.436/0.00434 =0.1?g/ml
３、用pH为5.21的标准缓冲溶液测得电池：玻璃电极?H+(a=x) ‖SCE的电动势为0.209V,
若用四种未知液分别代替已知pH值的缓冲溶液测得的电动势分别为(1)0.064V (2)0.329V (3)0.512V (4)0.677V计算各未知液的pH值。 解： E电池=ESCE-E玻= ESCE-K+0.059pH E电池1=ESCE-E玻= ESCE-K+0.059pH1 E电池2=ESCE-E玻= ESCE-K+0.059pH2
pH2= pH1+（E2-E1）/0.059
E1=0.209V pH1=5.21 E2=0.064 pH2=2.75
0.329 7.24
0.512 10.34 0.677 13.14
4、用伏安法测定水样中很量Cd2+，得如下数据 溶液 （1） 5.00ml3mol/LNH4Cl，以蒸馏水稀释至15.00ml （2） 5.00ml3mol/LNH4Cl，加5.00ml水样，稀释至15.00ml （3） 向溶液二中加入20.0ml浓度为Cs＝1.0μg/ml的标液 试计算水样中Cd2+的含量(μg/L)
解： hx=13.5-6.0=7.5 H=18.9-6.0=12.9
Cx=hxCSVS/[H(V+VS)-hV]=7.5?1.0?0.020/[12.9(15.00+0.020)-7.5?15.00 =1.85?10μg/ml
-3
电流Ip(mm) 6.0 13.5 18.9 21
?? C水样中Cd=1.85?10?15.00/5.00μg/ml=5.5?10 μg/ml=5.5μg/L
５、已知某色谱柱的理论塔板数为3600，组分a和b在该柱上的保留时间分别为100S和
110S(空气在此柱上的保留时间为10S)，求其分离度Rs 解： ?=(110-10)/(100-10)=1.11 k’=(110-10)/10=10 Rs=(1/4)n(?-1/?)[k’/(k’+1)]
1/2
-3-3
=0.2560?(0.11/1.11) 10/11=1.36 6、极谱分析和电解分析有何区别？
解： 电解分析是以电解沉积物作为输出分析讯号。
极谱分析也是电解分析，是一种特殊条件下的电解分析，其特殊性表现为 ⑴电极：大面积去极化电极和小面积极化电极
⑵条件：支持电解质 ，极大扼制， 除氧剂的存在，静置情况下电解 ⑶目的：电解电流受扩散过程控制，并极限扩散电流与被测离子浓度成正比
仪器分析试卷G
一、填空题 1、填表： 方 法 发射光谱法 可见分光光度法 紫外分光光度法 红外分光光度法 原子吸收光度法 光 源 电弧等 W灯 H灯或D灯 能斯特灯等 空心阴极灯 检 测 器 照相干板 光电管或池 紫敏光电管 真空热电偶 光电倍增管 2、考察一台摄谱仪的性能，应从色散率，分辨率和光栅闪跃三个方面。 3、光谱通带定义为色散元件的倒线色散率和狭缝宽度乘积。
４、有机化合物的电子跃过主要类型有????，n???，n???，????，其所需能量大小顺 序为????>n???>n???>????。
５、红外光谱定量分析是通过对特征吸收谱带强度的测量来求组分含量的，选择吸收带的 原则是必须是被测物质的特征吸收带，特征吸收带强度应与被测物质的浓度有线性关 系，选择的吸收带应有较大吸收系数，周围谱带干扰少。
6、相间电位产生的原因，大致可分为如下三种带电质点在两相间的转移, 某些阴、阳离子 在相界面附近的某一相内的选择性吸附，不带点的偶极质点在界面附近的定向吸附。 7、库仑分析法的先决条件为电流效率百分之百，怎样控制选择合适的试剂，选择合适的电 极。
8、极谱分析中，底液的组成和它们的作用
22
① 大量电解质， 作用消除迁移电流。 ② 表面活性剂， 作用消除极谱极大。 ③ 除氧剂， 作用消除氧波。
④ 缓冲剂、掩蔽剂，作用控制酸度消除干扰。
9、色谱分析法，其实质是分离。它是根据物质在流动相和固定相之间吸附能力、分配系数 及其它亲和作用性能的差异而建立的一种分法。
10、色谱分析的定性依据是组分保留值，定量依据是色谱峰面积。前者给出 信号取决于物质本性， 后者给出信号取决于组分的量。
11、原子吸收法中，积分吸收指的是将一条原子吸收线进行积分，求得谱线轮廓内的总面 积来代表整个原子线的吸收。
12、红外光谱能产生基频峰的条件是红外辐射频率等于振动量子数的差值与分子振动频率 的乘积, 分子在振动、转动过程中必须有偶极矩的净变化。
13、不对称电位指的是当内外参比电极是同一类型，具有相同的电位，且玻璃膜的内参比 溶液与外部试液的活度完全相同时，玻璃电极与外参比电极之间仍存在的电位差。 14、极限扩散电流指的是极限电流与残余电流之差。
15、保留体积指的是从进样开始到色谱峰最大值出现时所通过的流动相的体积。 二、选择题
1、原子发射光谱与原子吸收光谱产生的共同点在于
A、辐射能使气态原子内层电子产生跃迁 B、能量使气态原子外层电子产生跃迁 C、基态原子对共振线的吸收 D、激发态原子产生的辐射
E、电热能使气态原子外层电子产生跃迁 2、空心阴极灯中对发射线半宽度影响最大的因素是
A、灯电流 B、阴极材料 C、阳极材料 D、填充气体 3、下列化合物中C＝C伸缩振动吸收强度最大的化合物的 A、R－CH＝CH2 B、R－CH＝CH－R'(顺式) C、R－CH＝CH－R'(反式) D、R-CH＝CH-R(反式)
4、M｜M1n+‖M2m+｜M2 这一电池的图解表示式中，规定左边电极为：
A、阴极 B、阳极 C、正极 D、负极 E、指示电极 5、若用离子电极测定浓度的10-5mol／LAg+溶液，应选用 A、AgCl电极 B、AgI电极 C、两者都可
6、用控制电位库仑法测一溴离子，在100ml酸性溶液中进行电解，Br-铂阳极上氧化为Br2， 当电解电流降低至最低值时，测得所消耗的电量为105.5C,则试液中Br-的摩尔浓度为
23
A、5.47×10-4mol／L B、10.9×10-3mol／L C、5.47×10-3mol／L D、1.09×10-2mol／L E、2.19×10-2mol／L
7、经典极谱分析中常用大面积甘汞电极作为参比电极，其目的是 A、产生极差极化
B、使参比电极随外加电压升高而升高
C、使参比电极电位不随外加电压的改变而改变 D、使参比电极电位随外加电压升高而降低
8、使用氢火焰离子化检测器时，在控制一定的条件下，采用下面哪一种载气检测灵敏度最高：
A、H2 B、N2 C、Ar D、He E、CO2
9、在其它色谱条件不变时，若使理论塔板数增加三倍，对两个十分接近峰的分离度将
A、增加1倍 B、增加2倍 C、增加3倍 D、增加4倍 E、增加1.7倍 三、计算、说明题 １、 R'。
解： R实=3100/（3199.31-3099.97）=9118
2、用原子吸收光度法测定镁(分析线为2852?)试液中镁的百分含量的0.01％，方法灵敏度
为S=0.005μg/ml/1％，希望测定时A在0.1至0.5范围，现需配试液100ml，问称取 试样的范围为多少？
解： S=C?0.0434/A C=S?A/0.0434
C=0.005?0.1（or0.5）/0.00434=0.12(0.58)?g/ml W1=0.12?100?10?100/0.01=0.12g
-6
根据已知分析线对求实际分辨率，一级光谱分析线对(Fe ?)3100.31，3099.97，求
W2=0.58?100?10?100/0.01=0.58g
-6
3、用pNa电极和SCE组成的测量电池 pNa电极|Na+(a=x)||SCE
在25℃时，用标准Na+溶液(pNa=4.00)，测得电动势为0.209V，用于未知液时，电动 势为0.091V,求它的pNa值。 解： E电池=K-RT/nFlnaNa=K+0.059pNa 0.209=K+0.059?4.00
0.091=K+0.059?pNa ?pNa=2.00 4、用伏安法测定水样中很量Cd2+，得如下数据 溶液 （1） 5.00ml3mol/LNH4Cl，以蒸馏水稀释至15.00ml 电流Ip(mm) 6.0 ? 24
（2） 5.00ml3mol/LNH4Cl，加5.00ml水样，稀释至15.00ml 13.5 （3） 向溶液二中加入20.0ml浓度为Cs＝1.0μg/ml的标液 18.9 试计算水样中Cd2+的含量(μg/L)
解： hx=13.5-6.0=7.5 H=18.9-6.0=12.9
Cx=hxCSVS/[H(V+VS)-hV]=7.5?1.0?0.020/[12.9(15.00+0.020)-7.5?15.00 =1.85?10μg/ml
C水样中Cd=1.85?10?15.00/5.00μg/ml=5.5?10 μg/ml=5.5μg/L
5、在一根已知有8100块理论塔板的色谱柱上，异辛烷和正辛烷的调整保留时间为800S 和815S，设（k’+1）/k’ ≈1，试问
(1)如果一个含有上述两组份的样品通过这根柱子，所得到的分离度为多少？ (2)假定调整保留时间不变，当使分离度达到1.00时，所需的塔板数为多少？
(3)假定调整保留时间不变，当使分离度为1.5时，所需要的塔板数为多少？ 解： ⑴ R=(1/4)n(?-1)/ ?(K’+1)/K’
1/21/2
-3
-3
-3
=(1/4)8100[(815/800)-1]/(815/800)=0.414
⑵如果 R=1 n=(815?4/15)=47233
⑶如果R=1.5 n=(815?4?1.5/15)=106276
2
2
6、我们在同一底液中测定Cu2+(E1/2＝-0.43v)，汞滴周期?＝5秒，但测Zn2+时(E1/2＝-1.3V)
发现周期变短了，这是什么原因？如何调整才能使周期恢复为5秒？
解：根据滴汞电极的电毛细管曲线，在较负的电位下，汞滴周期?变短。若维持汞滴周期
?不变，可适当增加汞柱高度。
仪器分析试卷H
一、填空题 1、填表： 方 法 发射光谱法 可见分光光度法 紫外分光光度法 红外分光光度法 原子吸收光度法 2、光栅方程为d(Sin?±Sin?)=k? 3、预混合型原子化器的结构分为雾化器，雾化室，燃烧器。
4、有机化合物的可见，紫外吸收光谱若根据电子跃迁类型和分子轨道种类，其吸收带可 分为
(1)R带，是含有杂原子和双键的共轭基团的n???特征吸收带；
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光 源 电弧等 W灯 H灯或D灯 能斯特灯等 空心阴极灯 检 测 器 照相干板 光电管或池 紫敏光电管 真空热电偶 光电倍增管