NO：KK?2s?2s?2p?2p?2p?2p 键级2.5。
yz2*2222*1
2．解释下列问题：
（1）虽然氮的电负性比磷高，但是磷的化学性质比氮活泼？ （2）为什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素强?
答：(1) 氮的电负性比P高，但氮不如P活泼，这是由俩者单质的结构不同决定的。
N的半径很小，但N原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。 P原子半径很大，而使P原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。P-P单键键能很小，很容易断开。特别白磷的P-P-P键角小张力大，更活泼。
(2) Bi(v)的氧化能力比同族其他元素强的多，出现了充满4f、5d，而4f、5d对电子的屏蔽作用较
小，而6s具有较大的穿透能力，所以6s电子能级显著降低，不易失去，有“惰性电子对效应”。失去2 个6s电子的 Bi(v 更倾向于得到2个电子形成更稳定的Bi3+。 3．试从分子结构上比较NH3、HN3、N2H4和NH2OH等的酸碱性。 答：NH3结构见书648 HN3结构见书658
N2H4结构见书655 NH2OH结构见书658
得出酸性 HN3> NH2OH > N2H4> NH3 碱性相反。
4．试比较下列化合物的性质：
（1） NO?3和NO2的氧化性；
（2） NO2、NO和N2O在空气中和O2反应的情况； （3） N2H4和NH2OH的还原性。
答：(1) 氧化性NO2->NO3-;
(2) NO2不与空气反应；NO与空气在常温下即可反应，产生红棕色烟雾。N2O也不与空气反应。 (3)还原性：N2H4 >NH2OH
5．硝酸铵可以有下列两种热分解方式：
NH4NO3(s)=NH3(g)+HNO3(g) ΔH=171kJ·mol NH4NO3(s)= N2O(g)+2 H2O(g) ΔH=-23 kJ·mol
?-1
??-1
根据热力学的观点，硝酸铵固体按照哪一种方式分解的可能性较大。
答：按后者分解方式可能性大；因为ΔG=ΔH-TΔS，可知，反应的方向性主要决定于ΔH。 6．如何除去：
（1） 氮中所含的微量氧；
（2） 用熔融NH4NO3热分解制得的NO2中混有少量的NO； （3） NO中所含的微量NO2；
（4） 溶液中微量的NH4离子。 答： （1）使气体通过炽热的铜屑： O2+2Cu=2CuO
11
?
（2）使气体通过FeSO4溶液除去NO NO+FeSO4=Fe（NO）SO4 （3）使气体通过水除去NO2 2NO2+H2O=2HNO3+NO
（4） 溶液中加少量的NaNO2后加热除去NH4+ NH4++NO2-=N2+H2O
7．写出下列物质加热时的反应方程式：
（1）NaNO3 （2）NH4NO3 （3）NH4Cl 和 NaNO2的混合物 （4）CuSO4.5H2O （5）Cu(NO3)2.2H2O （6）NaN3 答：
(1)2NaNO?3???2NaNO2?O2?(2)NH????4NO3N2O??2H2O(3)NH?4NO2???N2??H2O(4)CuSO5H?4.2O???CuSO4?5H2O(5)Cu(NO?3)2.3H2O???Cu(OH)NO3?HNO3?2H2O Cu(OH)NO?3???CuO?HNO34HNO????34NO2??O2??2H2O(6)3NaN?3???4N2??Na3NNa?3N???6Na?N2?8．从下列物质中选出那些互为等电子体：C
2??2?2，O2，O2，O
2, N2，NO，NO+，CN-和N2H?3，讨论它们氧化能力得强弱和酸碱强度。
答：互为电子体的有：C22- ，N2，NO+，CN-；O22-，N2H3- 9．完成下列反应：
N2H4?HNO2 ??? NH4Cl?HNO2 ???? KI?HNO2??? KClO3?HNO2 ???? KMnO4?HNO2 ???? 答：
并
12
?N2H4?HNO2???HN3?2H2O?NH4?HNO2???N2??2H2O?HClKI?HNO2???I2?2NO??2H2O?ClO?3?3HNO2???Cl??3NO3?3H??
2MnO4??2?5HNO2?H????2Mn2??5NO3?3H2O10．从硝酸钠出发，写出制备亚硝酸的反应方程式。
答：2NaNO3=2NaNO2+O2
NaNO2+HCl=HNO2+NaCl 11．解释下列反应现象：
（1） 为什么NaNO2会加速铜和硝酸的反应速度？
（2） 为什么磷和KOH溶液反应生成的的PH3气体遇空气冒白烟？
（3） 向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3溶液会析出黄色Ag3PO4沉淀？ 答：（1）NaNO2与硝酸反应有NO2生成，NO2作为反应的催化剂起电子传递作用，而使硝酸与铜的
反应速率加快。
?HNO3?NO2?H??2NO2?H2ONO2?e??NO2?
可见，通过NO2获得还原剂Cu的电子，而使反应速率加快。 2NO2+Cu=2NO2-+Cu2+
（2）磷和KOH溶液反应生成的PH3气体中含有少量的P2H4，P2H4在空气中易自燃生成P2O3而
冒白烟。
（3）Ag3PO4的溶度积常数比AgH2PO4和Ag2HPO4都小得多，即Ag3PO4的溶解度更小，而易从
溶液中析出。
12．完成下列反应
?? (b) AsCl3?H2O??? (a) P4?HNO3??? (d) P4O10?H2O??? (c) POCl3?H2O??? (f) Zn3P2?HCl(稀 )??? (e) P4O6?H2O?答：
(a)3P4?20HNO3?8H2O?12H3PO4?20NO(b)AsCl3?3H2O?H3AsO3?3HCl(c)POCl3?3H2O?H3PO4?3HCl(d)P4O10?6H2O????4H3PO4(e)P4O6?6H2O?4H3PO3(f)Zn3P2?6HCl(稀 )? PH3?3ZnCl213．试说明为什么氮可以生成二原子分子N2，而同族其它元素不能生成二原子分子的原因。 答：N的半径很小，但N原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。
13
HNO3Δ
P原子半径很大，而使P原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。 14．指出下列各种磷酸中P的氧化数。
H3PO4, H4P2O7, H5P3O10, H6P4O13, H3P3O9, H4P4O12, H4P2O6, H2PHO3, HPH2O2, H3PO5, H4P2O8,
答：+5，+5，+5，+5，+5，+5，+4，+3，+1，+7，+6。
3??15．说明NO?3，PO4，Sb(OH)6的结构。
答：NO3-：平面三角形；PO43-：正四面体；Sb（OH）-6：正八面体
16． P4O10,中P-O键长有两种分别为139pm和162pm，试解释不同的原因。
答： P4O10分子中有两种P-O键，一种是-P=O，此键键长短，仅为139pm，还有一种为P-O-P，此
键键长为162pm。 17．如何鉴别下列各组物质：
（1）NH4Cl和NH4NO3； （2）NH4NO3和NH4NO2； （3）Na3PO4和Na2P2O7； （4）H3PO3和H3PO4； （5）H3AsO3和H3AsO4； （6）As、Sb和Bi。
答：（1）用AgNO3鉴别。 （2）用淀粉碘化钾试纸 （3）用AgNO3鉴别。 （4）用AgNO3鉴别。 （5）用淀粉碘化钾试纸 （6）用Na2S溶液
18．写出下列含氧酸盐的热分解产物；
（1） Na2SO4·10H2O （2） Ca(ClO4)2·4 H2O （3） Cu(NO3)2·3 H2O （4） Al2(SO4)3 （5） NaHSO4 （6） (NH4)2Cr2O7 （7） AgNO2 （8） Na2SO3 （9） KClO3 答：（1）Na2SO4，H2O；（2）CaCl2，O2，H2O（3）CuO，NO2，H2O；（4）（5）（6）N2，Cr2O3，（7）
Ag，NO2；（8）Na2S，Na2SO4（9）KCl，O2 19．比较As、Sb、Bi的硫化物和氧化物的性质。 答：As、Sb、Bi的硫化物：
14
3?3?3?
As2S3 As2S5 Sb2S3 Sb2S5 Bi2S3 (1)酸碱性 两性偏酸 酸 两性 两性 碱 （2）溶解性（浓盐酸）不溶 不溶 溶解 溶解 溶解
（NaOH) 溶 溶 溶 溶 不溶 （硫化钠）溶 溶 溶 溶 不溶 （Na2SX） 溶 不溶 溶 不溶 不溶
As、Sb、Bi的氧化物：
As4O6 Sb4O6 Bi2O3
（水） 微溶 难溶 极难溶 （酸）溶解 难溶 极难溶 （碱）易溶 溶解 难溶 20．写出在碱性介质中Cl2氧化Bi(OH)3的反应方程式，并用??解释反应发生的原因。
答：Cl2?Bi(OH)3?3NaOH?NaBiO3??2NaCl?3H2O
?因为?Cl2/Cl???BiO?3/Bi(OH)，所以该反应能向右进行。
321．如何解释As2O3在盐酸中的溶解度随酸的浓度增大而减小后有增大的原因。 答：当酸的浓度非常低时，存在以下平衡：
As2O3+3H2O=2As（OH）3
酸的浓度的加大，不利于水解反应。 酸的浓度增大后，存在以下反应：
As2O3+8HCl=2H[AsCl4]+3H2O；
增大盐酸的浓度，有利于反应向右进行。
22．化合物A是白色固体，不溶于水，加热剧烈分解，产生一固体B和气体C。固体B不溶于水或HCl，但溶于热的稀HNO3，得一溶液D及气体E。E无色，但在空气中变红。溶液D以HCl处理时，得一白色沉淀F。
气体C与普通试剂不起作用，但与热得金属镁作用生成白色固体G。G与水作用得到另一种白色固体H及一气体J。气体J使湿润得红色石蕊试纸变蓝，固体H可溶于稀H2SO4得溶液I。
化合物A以H2S溶液处理时，得黑色沉淀K、无色溶液L和气体C。过滤后，固体K溶于浓HNO3得气体E、黄色固体N和溶液M。M以HCl处理得沉淀F。溶液L以NaOH溶液处理又得气体J。 请指出A，B，C，D，E，F，G，H，I，J，K，L，M，N所表示得物质名称。 答：A：AgN3；B：Ag；C：N2；D：AgNO3；E：NO；F：AgCl；G：Mg3N2；
H：Mg（OH）2；I：NH3；J：MgSO4；K：Ag2S；L（NH4）2S；M：S
23．举例说明什么叫惰性电子对效应？产生这种效应得原因是什么？ 答：具有价电子层构型为sp
20—6的元素，其电子对不易参与成键而常形成+（+n-2)氧化态的化合物，
而其+n氧化态的化合物要么不易形成，否则就是不稳定，这种现象叫做惰性电子对效应。 产生这种效应得原因是（1）大原子的轨道重叠不好，（2）内层电子的斥力，特别在过渡元素后
的Ga以及Tl与Pb中最为显著。
24．已知碱性介质中磷得不同氧化态间得标准电极电势为： H3PO4
?0.23VH3PO3
?0.50VP
?0.06VPH3
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