Ka2Ka36.3?10?8?4.4?10?13?18?1??2.43?10mol?L
[H?]1.14?10?220．（1）250mgNa2C2O4溶解并稀释至500 mL，计算pH=4.00时该溶液中各种型体的浓度。
（2）计算pH=1.00时，0.10 mol·L-1H2S溶液中各型体的浓度。 解：(1) [H]?10mol?L
??4?1250[NaC2O4]?1000?134?3.73?10?3mol?L?1
0.5根据多元酸（碱）各型体的分布分数可直接计算有： CKa1=5.9×10-2 ， CKa2=6.4×10-5
Na2C2O4在酸性水溶液中以三种形式分布即：C2O42-、HC2O4-和H2C2O4。 其中：[H2C2O4]?C?H2C2O4[H?]?3.73?10??2 ?[H]?[H]Ka1?Ka1Ka2?310?8?6?1 =3.37?10? ?3.73?10mol?L?69.686?10?3 [HC2O4]?C?HC_?2O4[H?]Ka1?3.73?10??2 ?[H]?[H]Ka1?Ka1Ka2?3?2.27?10?3mol?L?1
[C2O4]?C?C2?2O42??3.73?10?3?Ka1Ka2 ?2?[H]?[H]Ka1?Ka1Ka2 =1.41×10-3 mol·L-1
(2) H2S的Ka1=5.7×10-8 ，Ka2=1.2×10-15 ，
由多元酸（碱）各型体分布分数有： [H2S]?C?H2S0.12-1
?0.1?2 =0.1 mol·L
0.1?0.1?5.7?10?80.1?5.7?10?8?0.1?0.12?0.1?5.7?10?8
[HS]?C?HS?=5×10-8 mol·L-1
2? [S]?C?S2?5.7?10?8?1.2?10?15?0.1? 2?80.1?0.1?5.7?10 =6.84×10-2 mol·L-1
21．20.0g六亚甲基四胺加12 mol·L-1HCl溶液4.0 mL，最后配制成100 mL溶液，其
pH为多少？
解：形成(CH2)6N4—HCl缓冲溶液，计算知：
c(CH2)2N420n??140?1.43mol?L?1
100V1000V?12?0.004?0.48mol?L?1
0.1?1cHCl?V1C((CH2)2N4)故体系为(CH2)6N4-(CH2)6N4H+缓冲体系，c(CH2)2N4?0.95mol?L ，
cHCl?0.48mol?L?1 ，则
pH?pKa?lgC((CH2)2N4)C((CH2)2?5.12?lgNH4H?0.95?5.45 0.48?122．若配制pH=10.00，cNH3?cNH??1.0mol?L的NH3- NH4Cl缓冲溶液1.0L，问
4需要15 mol·L-1的氨水多少毫升？需要NH4Cl多少克？
解：由缓冲溶液计算公式pH?pKa?lgCNH3CNH4? , 得10=9.26+lg
CNH3CNH4?
lg
CNH3CNH4?=0.74 ,
CNH3CNH4?=0.85 mol
又CNH3?CNH4??1.0
?则 CNH3?0.15mol CNH即 需 NH3?H2O为0.85mol 则
4?0.85mo l0.85?0.057L?57ml 15即 NH4Cl为0.15mol 0.15×53.5=8.0 g
23．欲配制100 mL氨基乙酸缓冲溶液，其总浓度c=0.10 mol·L-1，pH=2.00，需氨基乙酸多少克？还需加多少毫升1.0 mol·L-1酸或碱？已知氨基乙酸的摩尔质量M=75.07g·mol-1。
解：1）设需氨基乙酸x g，由题意可知
m?c MVx ∴ ?0.10
75.07?0.1000 ∵
x?0.75g
（2）因为氨基乙酸为两性物质，所以应加一元强酸HCl ，才能使溶液的pH=2.00 。 设应加y mL HCl
pH?pKa?lgcA?cHA
0.1?0.1? 2.00?2.35?lg1.0y1.0y1000
y=6.9 mL 24．(1)在100 mL由1.0mol·L-1HAc和1.0mol·L-1NaAc组成的缓冲溶液中，加入1.0mL6.00.1000mol·L-1NaOH溶液滴定后，溶液的pH有何变化？
（2）若在100mLpH=5.00的HAc-NaAc缓冲溶液中加入1.0mL6.0mol·L-1NaOH后，溶液的pH增大0.10单位。问此缓冲溶液中HAc、NaAc的分析浓度各为多少？ 解：（1）CHAcc?CA?C100?1?1?6106 mol·L-1 ?100?1101100?1?1?694 mol·L-1 ??100?1106CAC?pH2?pKa?logCHAc?4.69
pH1?pKa?logCAc?CHAc?4.74
pH1-pH2=0.05
（2）设原[HAc-]为x，[NaAc]为y。
y?5.00 xy?1?6 pH2?pKa?log?5.10
x?1?6则 pH1?pKa?log得 x=0.40 mol?L-1 y=0.72 mol?L-1
25．计算下列标准缓冲溶液的pH（考虑离子强度的影响）： （1）0.034 mol·L-1饱和酒石酸氢钾溶液；（2）0.010 mol·L-1硼砂溶液。 解：（1）I? =
12?2([HA?]ZHA]ZK??[K?) 21(0.034?12?0.034?1?2)?0.034 20.034logrA2??0.50?22(?0.30?0.034)??0.29
1?0.034pH?1''(pKa1?pKa2?logr2?) A2
?1(3.04?4.37?0.29)?3.56 2（2）硼砂溶液中有如下酸碱平衡
B4O72-+5H2O = 2H2BO3-+2H3BO3
因此硼砂溶液为
H3BO3?H2BO3缓冲体系。考虑离子强度影响：
? pH?pK'a1?log?9?H2BO3??HBO33
?10?L,CH Ka1?5.8?10,CH3BO3?0.020mol溶液中
?2BO3?0.020mol0?L?1
1(cNa?Z2Na??cH3BO3Z2H2BO3?) 21 ?(0.020?0.020)?0.020
2 I? logrH rH2BO3?0.020??0.50(?0.30?0.020)??0.059
1?0.0202BO3?2BO3??0.873,?H?0.873?0.020(0mol?L?1)
?10mol?L) rH3BO3?1,?H3BO3?0.020(则pH?9.24?log0.873?0.0200?9.18
0.020026．某一弱酸HA试样1.250 g用水溶液稀释至50.00 mL，可用41.20 mL 0.09000mol·L-1NaOH滴定至计量点。当加入8.24 mLNaOH时溶液的pH=4.30。 （1） 求该弱酸的摩尔质量；（2）计算弱酸的解离常数Ka和计量点的pH；选择何
种指示剂？ 解：（1）由
1.250 ?0.09?0.0412MCb Ca 得 M=337.1g/mol （2）pH?pKa?log0.09?8.2450?8.24 pKa?pH?log?4.90
0.09?41.2?0.09?8.2450?8.24 Ka=1.3×10-5
?CKb??20KW,C?400 Kb?[OH?]?CK2?5.6?10?6
pH?pOH?14?14?5.26?8.75
故 酚酞为指示剂。
27．取25.00 mL苯甲酸溶液，用20.70 mL0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至计量点。 （1）计算苯甲酸溶液的浓度；（2）求计量点的pH；（3）应选择那种指示剂。 解：（1）设苯甲酸的浓度为x
则 25.00x?20.70?0.1000 得 x=0.08280 mol?L-1
（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，酸度完全由苯甲酸根决定.
C?400,CKb?20KW Kb[OH?]?CKb?0.2584?10?5mol?L?1
pOH=5.58 pH=8.42
（3）酚酞为指示剂。 28．计算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1NH3溶液时（.1）计量点；（2）计量点前后±0.1%相对误差时溶液的pH；（3）选择那种指示剂？ 解：（1）?CKa?20KW,C?400 Ka?5 ?NH4Cl的[H+]=CKa?0.529?10pH=5.28
0.02?0.1（2）pH?pKa?lg20?19.98?9.26?3.00?6.26
19.98?0.120?19.980.02?0.1pH??lg?4.30
40.02（3）?pH?(4.30~6.26)
?甲基红为指示剂。 29．计算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定0.050 mol·L-1Na2B4O7溶液至计量点时的pH（B4O72-+2H++5H2O=4H3BO3）。选用何种指示剂？ 解：在计量点时，刚好反应
?L ?[H3BO3]?0.1mol ?CKa1?25KW,? ?[H]??1C?500,CKa1?100Ka2 Ka1CKa1?0.1?5.8?10?10?0.76?10?5